四甲基丙烷-1,1,3,3-四羧酸酯 | 28781-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 四甲基丙烷-1,1,3,3-四羧酸酯
• 中文别名: 1,1,3,3-四甲基丙烷-1,1,3,3-四羧酸酯
• 英文名称: Propane-1,1,3,3-tetracarboxylic acid tetramethyl ester
• 英文别名: tetramethyl 1,1,3,3-propanetetracarboxylate；tetramethyl propane-1,1,3,3-tetracarboxylate；1,1,3,3-Tetramethyl propane-1,1,3,3-tetracarboxylate
• CAS: 28781-92-2
• 化学式: C₁₁H₁₆O₈
• 分子量: 276.243
• InChiKey: HIYCWIYUCSOMDW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  48 °C
• 沸点：
  190 °C(Press: 17 Torr)
• 密度：
  1.228±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P271,P280,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P332+P313,P337+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四甲基丙烷-1,1,3,3-四羧酸酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,5-Dihydroxy-2,4-di(hydroxymethyl)pentane
  参考文献：
  名称：

  苄基联吡啶在开环聚合中可有效替代（-）-天冬氨酸†

  摘要：

  二苄基官能化联吡啶的合成与应用 1-（3,5-双（三氟甲基）苯基）-3-环己基硫脲 （TU）助催化剂已被证明是可控的开环聚合（ROP）的极好催化剂 丙交酯和环状碳酸酯单体。值得注意的是，聚合以可忽略不计的酯交换或差向异构化进行，而立体纯的L-丙交酯的聚合提供了T m为156℃的高度结晶的聚（丙交酯）。外消旋的ROP丙交酯结果观察到适度的立体控制，使得等规链的概率P m = 0.74。一系列替代氢键供体助催化剂的比较显示，TU与二苄基官能化联吡啶一起显示出最高的聚合速率。

  DOI：

  10.1039/c2sc22053a
• 作为产物：
  描述：

  propene-1,1,3,3-tetracarboxylic acid tetramethyl ester 在 platinum(IV) oxide 氢气 、 乙酸酐 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 四甲基丙烷-1,1,3,3-四羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  一些hexa-1,5-diene-1,1,3,3,3,4,4,6,6-八羧酸酯的结构

  摘要：

  已经证明了通过缩合作为1，5-二烯的1，5-二烯的甲基或乙基二二羧基戊二酸乙酯分子而得到的八甲基酯的熔点为139°和八乙基酯的熔点为86°的结构。这些酯类所显示的完全缺乏正常的亲电烯烃反应性，不能通过分子内环化成双环[2,1,1]己烷或双环[2,2,0]己烷的异构体来解释，并且被认为是由于极性相反引起的。和空间因素。由Ingold，Parekh和Shoppee于1936年记录的实验工作已被证实，并进行了重复，然后通过nmr光谱学和质谱法证明了结构，只有一个例外。

  DOI：

  10.1039/j39710003673

文献信息

• LIQUID CRYSTAL COMPOSITION CONTAINING NITROGEN-CONTAINING CYCLIC COMPOUND AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE
  申请人：JNC CORPORATION

  公开号：US20160208172A1

  公开（公告）日：2016-07-21

  The disclosure shows a liquid crystal composition that contains a compound having an effect of preventing photolysis of the liquid crystal composition and having high solubility in the liquid crystal composition, and that satisfies at least one of characteristics such as high maximum temperature, low minimum temperature, small viscosity, suitable optical anisotropy, large positive or negative dielectric anisotropy, large specific resistance, high stability to ultraviolet light or heat, and a suitable elastic constant, etc. and so on. The disclosure shows a liquid crystal composition that contains a compound having the following azolidine ring (Q-1) or azepane ring (Q-2), a liquid crystal display device and so on.

  该披露显示了一种液晶组合物，其中包含一种化合物，具有防止液晶组合物光解的效果，并在液晶组合物中具有较高的溶解度，并且满足以下特征之一，如高最高温度、低最低温度、粘度小、适当的光学各向异性、大正或负介电各向异性、大特定电阻、对紫外光或热稳定性高，以及适当的弹性常数等。披露显示了一种液晶组合物，其中包含具有以下氮杂环（Q-1）或氮杂环（Q-2）的化合物，液晶显示器件等等。
• Electrooxidation of Malonate and Acetylacetate Derivatives in the Presence of Halide Ions
  作者：Mitsuhiro Okimoto、Yukio Takahashi

  DOI：10.1055/s-2002-34839

  日期：——

  β-Dicarbonyl compounds, such as dimethyl malonate derivatives and methyl acetoacetate derivatives, were electrooxidized in methanol in the presence of halogen ions to afford the corresponding dimethyl α-halomalonates and methyl α-halocarboxylates. Electrooxidation of bis(β-dimethoxycarbonyl) derivatives similarly afforded cyclic compounds and dihalides.

  二羰基化合物，如二甲基马来酸酯衍生物和乙酰乙酸甲酯衍生物，在氯离子存在下于甲醇中进行电氧化反应，得到了相应的二甲基α-卤代马来酸酯和甲基α-卤代羧酸酯。类似地，双(β-二甲氧基羰基)衍生物的电氧化也得到了环状化合物和二卤化物。
• Methyleneketenes and methylenecarbenes. VII. Evidence for the pyrolytic generation of methyleneketene (propadienone)
  作者：RFC Brown、FW Eastwood、GL McMullen

  DOI：10.1071/ch9770179

  日期：——

  Oxidation of 2,2,5-trimethyl-5-phenylseleno-1,3-dioxan-4,6-dione with m-chloroperbenzoic acid in methylene chloride gives a solution containing 2,2-dimethylspiro[1,3-dioxan-5,2'-oxiran]-4,6-dione and the unstable 2,2-dimethyl-5-methylene-1,3-dioxan-4,6-dione, which forms stable adducts with cyclohexadiene and cyclopentadiene. Flash vacuum pyrolysis of the cyclopentadiene adduct over the temperature range 460- 570° and detection of the components present in the pyrolysate by mass spectrometry showed that cyclopentadiene, acetone, carbon dioxide and methyleneketene (CH2=C=C=O) are formed; the last breaks down into acetylene and carbon monoxide at higher temperatures (520-570°). Infrared measurements on the pyrolysis products kept at liquid nitrogen temperature showed absorption near 2100 cm-1 which is attributed to methyleneketene. Reaction of the pyrolysate with aniline vapour or methanol vapour yielded acrylanilide and methyl acrylate respectively. Pyrolysis in the absence of trapping agents gave a glassy solid on an uncooled glass surface. This solid is considered to be formed by addition of methyleneketene to 2,2-dimethyl-5-methylene-1,3-dioxan-4,6- dione. Methanolysis of the solid and esterification with diazomethane gave dimethyl 2-methoxycarbonyl-4-methylenepentanedioate.

  2,2,5-三甲基-5-苯基硒-1,3-二氧杂环戊烷-4,6-二酮在二氯甲烷中与间氯过苯甲酸发生氧化反应，生成含有以下成分的溶液 用间氯过苯甲酸在二氯甲烷中进行氧化，得到的溶液中含有 2,2-二甲基螺[1,3-二氧杂环戊烷-5,2'-环氧乙烷]-4,6-二酮和不稳定的 2,2-二甲基-5-亚甲基-1,3-二氧杂环戊烷-4,6-二酮的溶液。 环己二烯和环戊二烯形成稳定的加合物。环戊二烯加合物在 在 460-570° 的温度范围内对环戊二烯加合物进行闪烁真空热解，并检测热解产物中的成分。 通过质谱法检测热解产物中的成分，结果表明环戊二烯、丙酮、二氧化碳和甲烷都含有环戊二烯、 丙酮、二氧化碳和亚甲基乙烯（CH2=C=C=O）； 最后一种在较高温度下（520-570°）分解成乙炔和一氧化碳。 (520-570°).在液氮温度下对热解产物进行的红外线测量显示，在 2100° 附近有吸收。 在液氮温度下对热解产物进行的红外测量显示，2100 cm-1 附近的吸收 2100 cm-1 附近的吸收归因于亚甲基乙烯。将热解产物与苯胺蒸气或甲醇蒸气反应 分别生成丙烯酰苯胺和丙烯酸甲酯。 在没有捕集剂的情况下进行热解，会在未冷却的玻璃表面上生成玻璃状固体。 玻璃表面形成玻璃状固体。这种固体被认为是在 2,2-二甲基-5-丙烯酸甲酯中加入亚甲基酮而形成的。 加到 2,2-二甲基-5-亚甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮中形成的。该固体的甲醇分解 与重氮甲烷进行酯化反应，得到 2-甲氧基羰基-4-亚甲基环戊二酸二甲酯。
• Passerini/Tsuji–Trost strategies towards achieving lactams and cyclopentane derivatives
  作者：Marie Cordier、Aurélie Dos Santos、Laurent El Kaïm、Noisette Narboni

  DOI：10.1039/c5cc00584a

  日期：——

  The Passerini reaction of alpha,beta-unsaturated aldehydes affords suitable substrates for the Tsuji-Trost reaction with various carbon based-nucleophiles. The resulting alpha,beta-unsaturated amides may be cyclized to lactams or converted into cyclopentane derivatives if bis-nucleophiles are used in the Tsuji-Trost step.

  α，β-不饱和醛的Passerini反应为Tsuji-Trost反应与各种基于碳的亲核试剂提供了合适的底物。如果在Tsuji-Trost步骤中使用了双亲核试剂，则可以将所得的α，β-不饱和酰胺环化为内酰胺或转化为环戊烷衍生物。
• Total Synthesis of (±)-α-Isosparteine, (±)-β-Isosparteine, and (±)-Sparteine from a Common Tetraoxobispidine Intermediate
  作者：Neil R. Norcross、John P. Melbardis、Margarita Ferris Solera、Mark A. Sephton、Colin Kilner、Lev N. Zakharov、Peter C. Astles、Stuart L. Warriner、Paul R. Blakemore

  DOI：10.1021/jo8013512

  日期：2008.10.17

  Bisimide 16 was generated from malonate via acid promoted cyclization of the Knoevenagel condensation adduct 1,1,3,3-propanetetracarboxamide. (+/-)-alpha-Isosparteine (dl-2) was elaborated from 16 in 28% overall yield by a two-directional synthetic sequence composed of four reactions: double addition of allylmagnesium bromide, ring-closing olefin metathesis (RCM), hydrogenation, and borane mediated reduction

  从一种常见的四氧代双吡啶前体3,7-二烯丙基-2,4,6,8-四氧代-3,7-二氮杂双环[3.3.1]壬烷（16）以立体控制的方式分别制备了三种标题生物碱。通过酸促进Knoevenagel缩合加合物1,1,3,3-丙烷四羧酰胺的丙二酸酯生成双酰亚胺16。（+/-）-α-Isosparteine（dl-2）通过双向合成顺序从16精制，总产率为28％，该合成顺序由以下四个反应组成：烯丙基溴化镁的两次加成，闭环烯烃复分解（RCM），氢化和硼烷介导的还原。（+/-）-β-Isosparteine（dl-3）通过核心合成子的烯丙基化和还原操作的战略逆转以相似的路线作为目标。因此，通过从硼氢化钠介导的还原反应开始的反应顺序，以五个步骤将16推进到dl-3，使总收率提高到12％，然后对所得的双血嘧啶进行双Sakurai型烯丙基化。dl-3的合成通过RCM进行，然后进行整体还原（H2，Pd / C； Li