pentamethylcyclopentadienyliridium(III) PMe3 dihydride | 80146-01-6

• 英文名称: pentamethylcyclopentadienyliridium(III) PMe3 dihydride
• 英文别名: (η(5)-C5Me5)(PMe3)IrH2；(η5-C5Me5)(PMe3)IrH2；(Cp(*))Ir(PMe3)(H)2；[(pentamethylcyclopentadiene)(PMe₃)IrH₂]；Cp*Ir(PMe₃)H₂；(η5-C5Me5)(PMe3)Ir(H)2
• CAS: 80146-01-6
• 化学式: C₁₃H₂₆IrP
• 分子量: 405.543
• InChiKey: JIXYBDUXFNZNOX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentamethylcyclopentadienyliridium(III) PMe3 dihydride 在 环己烷 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 以39%的产率得到(η5-Me5C5)(PMe3)Ir(C6H11)(H)
  参考文献：
  名称：

  (.eta.5-C5Me5)(PMe3)IrH2 光解饱和烃中碳氢键的活化。具有不同类型碳氢键和金属键合烷基官能化的中间体的相对反应速率

  摘要：

  (eta/sup 5/-五甲基环戊二烯基)(三甲基膦)脱氢铱(eta/sup 5/-C/sub 5/Me/sub 5/)(PMe/sub 3/)IrH/sub 2/在饱和的辐照使用 500 W Oriel 聚焦光束汞灯处理碳氢化合物会导致氢气挤出并生成氢化烷基铱络合物 (----HRIr)。竞争实验用于测量因失去氢而形成的中间体与不同类型的 CH 键反应的相对速率。相对于环己烷 (1)，这些比率为：苯 (4)、环丙烷 (2.65)、环戊烷 (1.6)、新戊烷 (1.14)、环癸烷 (.23) 和环辛烷 (.09)。烃的还原消除发生在升高的温度下，再生中间体，然后中间体可以与作为溶剂的另一种烃反应。

  DOI：

  10.1021/ja00350a031
• 作为产物：
  描述：

  (pentamethylcyclopentadienyl)Ir(trimethylphosphane)Cl2 在 Na[AlH₂(OCH₂CH₂OMe)2] 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 pentamethylcyclopentadienyliridium(III) PMe3 dihydride
  参考文献：
  名称：

  五甲基环戊二烯基-铑和-铱配合物。第30部分。三甲基膦-氯-，-乙酰-和-氢配合物和（六甲基苯）钌的相关化合物

  摘要：

  的η的反应5 -五甲基-铑或铱配合物[{M（C 5我5）} 2氯4 ]或（η 6 -hexamethylbenzene）钌络合物[{茹（C 6我6）} 2氯4用PMe 3生成[M（C n Me n）Cl 2（PMe 3）]（2a; M = Rh，n = 5），（2b; M = Ir，n = 5），和（2c; M = Ru，n = 6），它与乙酸银形成络合物[M（C n Me n）（O 2CMe）2（PMe 3）]（3a）–（3c）。通过红外光谱和核磁共振光谱确定配合物（3）的结构，使其在固体和非质子传递溶剂中均含有单齿乙酸盐。通过（3a）的X射线晶体结构确定证实了这一点。在水中，（3a）和（3b）中的乙酸与游离乙酸之间有快速交换，但对于（3c）而言，在nmr时间尺度上较慢。交换了经由[M（C Ñ我Ñ）（O 2 CME）（PME 3）] +，则PF 6 -的盐，其中由（3）反应以获得KPF 6。氢化物配合物[Ir（C5

  DOI：

  10.1039/dt9810002003
• 作为试剂：
  描述：

  五氟苯 、 频那醇硼烷 在 pentamethylcyclopentadienyliridium(III) PMe3 dihydride 作用下， 反应 18.0h， 以81%的产率得到全氟苯基硼酸频那醇酯
  参考文献：
  名称：

  芳烃硼化中的空间和螯合物导向作用

  摘要：

  Jan-Yang Cho, Carl N. Iverson, and Milton R. Smith, III*Department of Chemistry, Michigan State University East Lansing, Michigan 48824ReceiVed April 14, 2000Receive Manuscript Received 2000 年 10 月 18 日 碳氢化合物活化已引起相当多的关注，因为碳氢化合物的原料无处不在。

  DOI：

  10.1021/ja0013069

文献信息

• Dissociation of Carbanions from Acyl Iridium Compounds:  An Experimental and Computational Investigation
  作者：Joseph G. Cordaro、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja045859l

  日期：2004.12.1

  of CF(3)(-) to act as a leaving group came from the investigation of the analogous methyl and chloride derivatives Cp(PMe(3))Ir(Me)[C(O)CF(3)] and Cp(PMe(3))Ir(Cl)[C(O)CF(3)]. Both of these compounds undergo a similar loss of trifluoromethyl anion, generating an iridium carbonyl cation and CF(3)D in CD(3)OD. Three additional acyl hydrides, Cp(PMe(3))Ir(H)[C(O)R(F)] (where R(F) = CF(2)CF(3), CF(2)CF(2)CF(3)

  加热 Cp(PMe(3))Ir(H)[C(O)CF(3)] (1) 代替醛的还原消除或脱羰得到三氟烷基氢化物，导致 Cp(PMe(3) [C(O)CF(3)] (1) 的定量形成3))Ir(CO) (2) 和 CF(3)H。动力学实验、同位素标记研究、溶剂效应研究和包含溶剂的 DFT 计算支持一种机制，该机制涉及三氟甲基阴离子的初始解离以产生瞬态离子对中间体 [Cp(PMe(3))Ir(H)(CO) ](+)[CF(3)](-)。CF(3)(-) 作为离去基团的能力的进一步证据来自对类似甲基和氯衍生物 Cp(PMe(3))Ir(Me)[C(O)CF(3) 的研究] 和 Cp(PMe(3))Ir(Cl)[C(O)CF(3)]。这两种化合物都经历了类似的三氟甲基阴离子丢失，在 CD(3)OD 中产生了羰基铱和 CF(3)D。三个额外的酰基氢化物，
• Evidence for the Intervention of Different C−H Activating Intermediates in the Irradiation of (η⁵-C₅Me₅)(PMe₃)IrH₂ and the Reaction of (η⁵-C₅Me₅)(PMe₃)Ir(H)(Cl) with Strong Base. Detection and Spectroscopic Characterization of (η⁵-C₅Me₅)(PMe₃)Ir(Li)(Cl), an Intermediate in the Dehydrohalogenation Reaction
  作者：Thomas H. Peterson、Jeffery T. Golden、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja0024993

  日期：2001.1.1

  dehydrohalogenation of the iridium center and subsequent C−H bond activation of solvent to give (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(R)(H) (R = Ph, cyclohexyl, cyclooctyl). Low-temperature 1H, 31P, and 7Li NMR studies indicate that the dehydrohalogenation reaction occurs via the formation of the intermediate (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(Li)(X). Competition experiments involving C−H bond activation in benzene−cyclohexane−cyclooctane mixtures

  (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(H)(X) (X = Cl, Br) 与叔丁基锂在烃溶剂中的反应导致铱中心脱卤化氢和随后溶剂的 CH 键活化得到（ η5-C5Me5)(PMe3)Ir(R)(H)（R = Ph，环己基，环辛基）。低温 1H、31P 和 7Li NMR 研究表明脱卤化氢反应通过中间体 (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(Li)(X) 的形成发生。涉及苯-环己烷-环辛烷混合物中 C-H 键活化的竞争实验允许确定这些底物的相对分子间选择性尺度。苯、环辛烷和环己烷 C-H 键活化的选择性（以每氢为基础报告）分别为 4.98:0.74:1，并且与通过从 (η5-C5Me5)(PMe3)IrH2 光诱导二氢消除获得的那些显着不同。此外，当使用叔丁基锂以外的布朗斯台德碱时，b…
• Selective, radical-free activation of benzylic C–H bonds in methylarenes
  作者：Antony P. Y. Chan、Martin Jakoobi、Chenxu Wang、Yancong Tian、Nathan Halcovitch、Roman Boulatov、Alexey G. Sergeev

  DOI：10.1039/d1cc03445f

  日期：——

  We report rare examples of exclusive benzylic C–H oxidative addition in industrially important methylarenes using simple η4-arene iridium complexes. Mechanistic studies showed that coordinatively unsaturated η2-arene intermediates are responsible for the selective activation of benzylic, not aromatic C–H bonds and formation of stable benzyl complexes after trapping with a phosphine ligand.

  我们报告了使用简单的 η 4 -芳烃铱配合物在工业上重要的甲基芳烃中进行独家苄基 C-H 氧化加成的罕见例子。机理研究表明，配位不饱和 η 2 -芳烃中间体负责选择性活化苄基而非芳香族 C-H 键，并在用膦配体捕获后形成稳定的苄基配合物。
• Stereochemical Investigations of the Mechanism of C−H Bond Activation. Diastereomeric and Isotopic Scrambling in (Hydrido)alkyliridium Complexes
  作者：T. Andrew Mobley、Christian Schade、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/om980355f

  日期：1998.8.1

  additionally in scrambling of deuterium from the α-position of the dimethylcylopropyl ring to the metal hydride position. Diastereomer interconversion and isotopic scrambling occur at similar rates, which are faster than the rate observed for the reductive elimination of dimethylcyclopropane and subsequent oxidative addition of C6D6. Quantitative analysis of these rate data is reported. The similarity of these

  非对映体配合物（RS），（SR）-（（2,2-二甲基环丙基）（Cp *）（PMe 3）IrH）（2a）和（RR），（SS）-（（2,2-二甲基环丙基）（的Cp *）（PME 3）IRH）（图2b）以及它们的α-氘化的类似物（2A- α d 1，2B- α d 1）外消旋形式的合成和通过低温分离（-80℃）柱色谱法。非对映纯2a或2b在C 6 D 6中的热解（140°C）导致其相互转化为其他非对映异构体。热解的氘标记的类似物的2A- α d 1和2B- α d 1分的结果附加在从dimethylcylopropyl环与金属氢化物的位置的α位氘加扰。非对映异构体的相互转化和同位素加扰以相似的速率发生，这快于还原性消除二甲基环丙烷和随后氧化添加C 6 D 6所观察到的速率。报告了这些速率数据的定量分析。这些速率的相似性是根据涉及金属烷烃（或“σ-烷烃”）配合物的常见中间机理进行讨论的。该机制用作
• Insertion of (.eta.5-C5Me5)(PMe3)Ir into the carbon-hydrogen bonds of functionalized organic molecules: a C-H activation route to 2-oxa- and 2-azametallacyclobutanes, potential models for olefin oxidation intermediates
  作者：Darryl P. Klein、Jeffrey C. Hayes、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja00219a080

  日期：1988.5

  Ces complexes sont prepares a partir de Cp*LIrH 2 ou Cp=pentamethylcyclopentadienyl et L=PMe 3

  Ces 复合物制备 Cp*LIrH 2 ou Cp=pentamethylcyclopentadienyl et L=PMe 3