3α-acetoxy-11-oxo-cholanic acid | 75927-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3α-acetoxy-11-oxo-cholanic acid
• 英文别名: 11-Oxo-lithocholic acid acetate；acetyl-11-ketolithocholic acid；3α-acetoxy-11-oxo-5β-cholanoic acid-(24)；3α-Acetoxy-11-oxo-5β-cholansaeure-(24)；3α-acetyloxy-5β-cholan-11-one-24-oic acid；(4R)-4-[(3R,5R,8S,9S,10S,13R,14S,17R)-3-acetyloxy-10,13-dimethyl-11-oxo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl]pentanoic acid
• CAS: 75927-83-2
• 化学式: C₂₆H₄₀O₅
• 分子量: 432.601
• InChiKey: LHVQPKSYSPYKQL-LETUBJDYSA-N

物化性质

• 沸点：
  552.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  80.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3α-acetoxy-11-oxo-cholanic acid 在 吗啉 、 吡啶 、 氯化亚砜 、 dinitrogen tetraoxide 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氯化碳 、 氯仿 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 3α-acetoxy-11-oxo-5β-pregnane-20-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  胆汁酸侧链的短而有效的降解。硫化物和α-酮酸酯的一些新颖反应

  摘要：

  通过用亚硫酰氯和吡啶处理，然后添加甲醇，很容易将11-氧代-石脑油酸乙酸酯5转化为23-亚磺酰基衍生物6。可以使用多种氧化剂，例如臭氧，次氯酸钠，过氧化氢或四氧化二氮，或通过暴露于乙酸酐-硫酸，将高产率的硫基裂解为23-酮9。使用四氧化二氮，可以在肟10阶段终止反应。最后，在有机碱和催化量的铜（II）盐存在下的空中氧化将酮基酯9有效降解为20-酮19。通过在温和的条件下操作，可以很好地分离出中间体22-醛18屈服。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89235-8
• 作为产物：
  描述：

  12α-bromo-3α-acetoxy-11-oxo-5β-cholanoic acid-(24) 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 生成 3α-acetoxy-11-oxo-cholanic acid
  参考文献：
  名称：

  Turner et al., Journal of Biological Chemistry, 1946, vol. 166, p. 345,357

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The invention of new radical chain reactions. Part VIII. Radical chemistry of thiohydroxamic esters; A new method for the generation of carbon radicals from carboxylic acids
  作者：Derek H.R. Barton、David Crich、William B. Motherwell

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97173-x

  日期：1985.1

  by tributylstannane in a radical chain reaction to furnish nor-alkanes.1 In the absence of the stannane a smooth decarboxylatlive rearrangement occurs to give 2-substituted thiopyridines.1 The radicals present in this reaction provoke with -butylthiol an efficient radical reaction with formation of nor-alkane and 2-pyridyl--butyl disulphide.1Similarly these carbon radicals can be captured by halogen

  N-羟基吡啶-2-硫酮的脂族和脂环族酯很容易在自由基链反应中被三丁基锡烷还原以提供正烷烃。1在不存在锡烷的情况下，会发生平滑的脱羧latlive重排，从而生成2-取代的硫代吡啶。1该反应中存在的自由基与-丁基硫醇一起引发有效的自由基反应，形成正构烷烃和2-吡啶基-丁基二硫化物。1类似地，这些碳自由基可通过卤素原子转移而捕获，得到正烷基氯化物，溴化物和碘化物。2在叔丁基硫醇的存在下，用氧气在另一个自由基链反应中形成相应的正烷基氢过氧化物。3
• From a Remarkable Manifestation of Polar Effects in a Radical Fragmentation to the Convergent Synthesis of Highly Functionalized Ketones
  作者：Laurent Debien、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/ja400831w

  日期：2013.3.13

  A new radical addition/C-C bond fragmentation process is reported. Vinyl carbinols derived from 2-methyl-2-phenylpropanal react with radicals generated from xanthates to give the corresponding ketones. The radical cleavage reaction proceeds under mild conditions, in good to high yield, and in the presence of the unprotected carbinol. Highly functionalized 1,5-diketones and pyridines are readily available

  报道了一种新的自由基加成/CC 键断裂过程。衍生自 2-甲基-2-苯基丙醛的乙烯基甲醇与由黄原酸酯产生的自由基反应生成相应的酮。自由基裂解反应在温和的条件下进行，收率良好至高，并且存在未保护的甲醇。使用这种方法可以很容易地获得高度官能化的 1,5-二酮和吡啶。
• A new radical decarboxylation reaction for the conversion of carboxylic acids into hydrocarbons
  作者：Derek H. R. Barton、Hussein A. Dowlatshahi、William B. Motherwell、Didier Villemin

  DOI：10.1039/c39800000732

  日期：——

  trans-9-hydroxy-10-phenylthio-or -10-chloro-9,10-dihydrophenanthrene are smoothly reduced under neutral conditions by tri-n-butylstannane to furnish, by radical elimination, phenanthrene and the nor-hydrocarbon formed from decomposition of the corresponding acyloxy radical.

  在中性条件下，通过三正丁基锡烷将反式-9-羟基-10-苯硫基或-10-氯-9,10-二氢菲的酯平稳还原，以通过自由基消除提供菲和所形成的正烃由相应的酰氧基分解而来。
• A practical alternative to the hunsdiecker reaction
  作者：Derek H.R. Barton、David Crich、William B. Motherwell

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)99826-0

  日期：1983.1

  Carboxylic acid esters derived from N-hydroxy-pyridine-2-thione react with carbon tetrachloride, bromotrichloromethane or iodoform in a radical chain reaction to give the corresponding noralkyl chlorides, bromides or iodides in high yield.

  衍生自N-羟基吡啶-2-硫酮的羧酸酯与四氯化碳，溴三氯甲烷或碘仿在自由基链反应中反应，以高收率得到相应的正烷基氯化物，溴化物或碘化物。
• The invention of new radical chain reactions. part X
  作者：Derek H.R. Barton、Hideo Togo、Samir Z. Zard

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91351-1

  日期：1985.1

  oxidised to carboxylic acids by treatment with alkaline hydrogen peroxide. Reductive cleavage to the corresponding aldehydes or ketones is efficiently carried out by the action of TiCl3. Addition of methyl magnesium iodide to the methyl ketone derived from 3α-acetoxy 11-oxo cholanic acid gives steroid possessing the 25-hydroxycholesterol side chain of the vitamin D3 metabotites. Radical additions to

  衍生自硫代异羟肟酸酯的自由基容易加到硝基烯烃（Z = NO 2）中，从而获得高产率的α-亚硝基硫化物。在结构允许的情况下，这些加合物通过用碱性过氧化氢处理很容易被氧化成羧酸。通过TiCl 3的作用，可以有效地进行相应的醛或酮的还原裂解。将甲基碘化镁加到衍生自3α-乙酰氧基11-氧代胆酸的甲基酮中，得到的类固醇具有维生素D 3代谢物的25-羟基胆固醇侧链。简述了对1-苯基硫-2-硝基丙烯的自由基加成反应。