N-t-butylsulfinyl-2-pyridinyl carboxaenamine | 1015198-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N-t-butylsulfinyl-2-pyridinyl carboxaenamine
• 英文别名: 2-methyl-N-(pyridin-2-ylmethylene)propane-2-sulfinamide；(R)-2-methyl-N-(pyridin-2-ylmethylidene)propane-2-sulfinamide
• CAS: 1015198-59-0
• 化学式: C₁₀H₁₄N₂OS
• 分子量: 210.3
• InChiKey: AIPSJOUYSQXOGI-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  61.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-t-butylsulfinyl-2-pyridinyl carboxaenamine 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 palladium(II) hydroxide 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 乙酰氯 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， -70.0~100.0 ℃ 、137.9 kPa 条件下， 反应 23.33h， 生成 [(1S,2S,3R,4S,7R,9S,10S,12R,15S)-4-acetyloxy-9-(dimethylcarbamoyloxy)-1-hydroxy-15-[(2R,3S)-2-hydroxy-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-3-pyridin-2-ylpropanoyl]oxy-12-methoxy-10,14,17,17-tetramethyl-11-oxo-6-oxatetracyclo[11.3.1.03,10.04,7]heptadec-13-en-2-yl] benzoate
  参考文献：
  名称：

  新型紫杉烷类口服药物的合成

  摘要：

  合成了一组在紫杉醇的C-7，C-10，C-3'和C-14位置进行了修饰的新型类紫杉醇，以通过降低它们与P-糖蛋白（P-gp）的亲和力来改善其生物学特性）并增加细胞通透性。在体外，大多数新的类紫杉醇在MCF-7人肿瘤细胞系中表现出与紫杉醇相似的有效细胞毒性活性。在单层Caco-2细胞的通透性测定中，与紫杉醇相比，大多数化合物在A到B方向上表现出增加的跨细胞转运。其中的化合物T - 13，T - 15和T - 26表现出最高的渗透性，并且其流出率比Ortataxel更好。使用Madin-Darby犬肾（MDCK）-多药耐药-1（MDR1）和MDCK-野生型（WT）评估化合物T - 13和T - 26与P-gp的相互作用。结果表明，T - 13和T - 26是P-gp的底物，具有P-gp介导的外排的抑制作用。因此很明显，紫杉醇在C-7，C-10和C-3'位置的同时修饰显着削弱了其与P-gp的相互作用，并干扰了P-gp介导的外排。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2013.11.037
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2-甲醛 、 (R)-(+)-叔丁基亚磺酰胺 在 p-toluenesulfonic acid on sillica gel 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到N-t-butylsulfinyl-2-pyridinyl carboxaenamine
  参考文献：
  名称：

  首次使用二氧化硅负载的对甲苯磺酸通过声化学、简单和无溶剂合成手性叔丁烷亚胺

  摘要：

  摘要 已开发出一种无溶剂、通用的方法，可在绿色声化学条件下使用手性叔丁烷亚磺酰胺有效合成各种醛的叔丁烷亚磺酰亚胺。该方法在有氧条件下利用二氧化硅负载的对甲苯磺酸 (pTSA·SiO2) 作为高效、安全和廉价的催化剂。实用的简单性、易于从容易获得的物质制备催化剂、底物范围广、反应时间短、产品收率高以及环境友好（无溶剂声化学）条件是这一发现的特殊资产。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2018.1540047
• 作为试剂：
  描述：

  (1-溴乙基)苯 、 苯乙炔 在 copper(l) iodide 、 N-t-butylsulfinyl-2-pyridinyl carboxaenamine 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 1,3-diphenylbuta-1,2-diene
  参考文献：
  名称：

  Cu(I)/N,N-亚胺配体催化烷基溴与炔烃的 C(sp3)–C(sp) 偶联：范围和机理研究

  摘要：

  我们开发了一种高效的 Cu/ N , N-二齿亚胺配体催化系统，用于 C(sp 3 )–C(sp) 偶联，以中等至优异的产率从现成的材料中获得内炔烃、二/三取代丙二烯和应变桥环内酰胺。烷基（苄基）溴的一锅转化。密度泛函理论（DFT）辅助的机理研究以及对照实验支持二炔化铜物质的参与，该铜物质与卤代烷进行单电子转移（SET）以在反应中生成自由基中间体。N , N-二齿亚胺配体在中间体铜配合物的稳定中起着至关重要的作用，并促进产物的形成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01735

文献信息

• Microwave-Assisted Solvent-Free Synthesis of Enantiomerically Pure <i>N</i>-(<i>tert</i>-Butylsulfinyl)imines
  作者：Juan F. Collados、Estefanía Toledano、David Guijarro、Miguel Yus

  DOI：10.1021/jo300919x

  日期：2012.7.6

  environmentally friendly, and very efficient procedure for the synthesis of optically pure N-(tert-butylsulfinyl)imines has been developed with microwave-promoted condensation of aldehydes and ketones using (R)-2-methylpropane-2-sulfinamide in the presence of Ti(OEt)4, under solvent-free conditions. This procedure allows for the preparation of a variety of sulfinyl aldimines with excellent yields and purities

  已经开发了一种简单，环保且非常有效的合成光学纯N-（叔丁基亚磺酰基）亚胺的方法，该方法是在（R）-2-甲基丙烷-2-亚磺酰胺中使用微波促进醛和酮的缩合反应。在无溶剂条件下存在Ti（OEt）4。该方法允许仅在10分钟内以优异的收率和纯度制备各种亚磺酰基醛亚胺，从而无需进一步纯化亚胺。通过将反应时间延长至1小时，还以良好的产率制备了几种亚磺酰基酮亚胺。事实证明，该方法对于合成芳族，杂芳族和脂族N同样有效-（叔丁基亚磺酰基）亚胺。还显示常规加热对于促进这些反应是有用的，特别是对于醛亚胺的合成。
• Mild and Metal-Free Diastereoselective Synthesis of N-tert-Butanesulfinylamines by Using Tetrakis(dimethylamino)ethylene
  作者：Patrice Vanelle、Cédric Spitz、Anna Lin、Thierry Terme

  DOI：10.1055/s-0034-1378636

  日期：——

  on tetrakis(dimethylamino)ethylene. Good yields and diastereo­selectivities were achieved by addition of o-nitrobenzyl chloride or 4-[4-(chloromethyl)phenyl]-1,2-dimethyl-5-nitro-1H-imidazole to readily available N-tert-butanesulfinimines. A mild and metal-free diastereoselective synthesis of N-tert-butanesulfinylamines was developed by using a strategy based on tetrakis(dimethylamino)ethylene. Good

  摘要 的温和和无金属非对映选择性合成ñ -叔-butanesulfinylamines通过使用基于四（二甲基氨基）乙烯的策略开发的。良好的产率和非对映选择性通过加入实现ö硝基苄酰氯或4- [4-（氯甲基）苯基] -1,2-二甲基-5-硝基-1- ħ咪唑到容易获得ñ -叔-butanesulfinimines。 的温和和无金属非对映选择性合成ñ -叔-butanesulfinylamines通过使用基于四（二甲基氨基）乙烯的策略开发的。良好的产率和非对映选择性通过加入实现ö硝基苄酰氯或4- [4-（氯甲基）苯基] -1,2-二甲基-5-硝基-1- ħ咪唑到容易获得ñ -叔-butanesulfinimines。
• Silyllithium-Initiated Coupling of α-Ketoamides with <i>tert</i>-Butanesulfinylimines for Stereoselective Synthesis of Enantioenriched α-(Silyloxy)-β-amino Amides
  作者：Zhao Sun、Hui Liu、Yong-Ming Zeng、Chong-Dao Lu、Yan-Jun Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00006

  日期：2016.2.5

  A silyllithium-initiated coupling of α-ketoamides with tert-butanesulfinylimines was developed for the efficient, stereoselective synthesis of enantioenriched α-(silyloxy)-β-amino amides. Nucleophilic addition of silyllithium to α-ketoamides, followed by 1,2-Brook rearrangement, generates nucleophilic enolates, which are then intercepted by chiral imines to provide three-component coupling products

  开发了甲硅烷基锂引发的α-酮酰胺与叔丁烷亚磺酰亚胺的偶联，以有效，立体选择性地合成对映体富集的α-（甲硅烷氧基）-β-氨基酰胺。甲硅烷基锂向α-酮酰胺的亲核加成，然后进行1,2-Brook重排，生成亲核烯醇化物，然后被手性亚胺截获以提供三组分偶联产物。使用α-酮酰胺对于在所得α-羟基-β-氨基酸衍生物中获得高产率和非对映选择性至关重要。
• Highly Stereoselective Trichloromethylation of N-(tert-Butylsulfinyl)aldimines: Facile Synthesis of Chiral α-Trichloromethylamines
  作者：Ya Li、Yunlv Cao、Jiaying Gu、Wei Wang、Han Wang、Tao Zheng、Zhihua Sun

  DOI：10.1002/ejoc.201001495

  日期：2011.2

  The first highly stereoselective and facile synthesis of α-trichloromethylamines is described by using a nucleophilic trichloromethylation strategy. With tetrabutylammonium triphenyldifluorosilicate (TBAT) as the mediator, the trichloromethyl anion (CCl 3 ― ) from TMSCCl 3 can be transferred to N-(tert-butylsulfinyl)aldimines in excellent yields and with high diastereoselectivity (≥99:1 dr).

  通过使用亲核三氯甲基化策略描述了 α-三氯甲基胺的第一个高度立体选择性和简便的合成。以三苯基二氟硅酸四丁基铵 (TBAT) 作为介质，TMSCCl 3 中的三氯甲基阴离子 (CCl 3 ― ) 可以以优异的收率和高非对映选择性 (≥99:1 dr) 转移到 N-(叔丁基亚磺酰基) 醛亚胺中。
• Taxanes Compounds, Preparation Method Therefor, and Uses Thereof
  申请人：JIANGSU TASLY DIYI PHARMACEUTICAL CO., LTD.

  公开号：US20160297784A1

  公开（公告）日：2016-10-13

  The present invention provides taxanes compounds with a formula (I) or formula (II) structure, a method for preparing the compounds, as well as the use of the compositions containing the compounds, pharmaceutically acceptable salts and solvates thereof as active ingredients in manufacturing oral antitumor medicaments, In formula (I), R 1 is —COR 6 , —COOR 6 or —CONR 7a R 7b ; R 2 is a C1-C6 alkyl, a C1-C6 alkenyl, a substituted hydrocarbon group, a heterocyclic group, an aromatic group or a substituted aromatic group; R 3 is —OR 6 , —OCOOR 6 , —OCOSR 6 or —OCONR 7a R 7b ; R 4 is —OR 6 , —OCOOR 6 , —OCOSR 6 , —OCONR 7a R 7b or H; wherein, R 6 is a C1-C6 alkyl, a C1-C6 alkenyl, a C1-C6 alkynyl, a substituted hydrocarbon group, an aromatic group or a heterocyclic group; R 7a and R 7b are respectively hydrogen, a hydrocarbon group, a substituted hydrocarbon group or a heterocyclic group. In formula (II), R 1 is —COR 6 or —COOR 6 ; R 2 is an aromatic group; R 3 is —OR 6 ; wherein, R 6 is a C1-C6 alkyl, a C1-C6 alkenyl, a C1-C6 alkynyl, a substituted hydrocarbon group, an aromatic group or a heterocyclic group.

  本发明提供了具有式（I）或式（II）结构的紫杉醇化合物，以及制备这些化合物的方法，以及含有这些化合物、药学上可接受的盐和溶剂的组合物的用途，作为口服抗肿瘤药物的活性成分。在式（I）中，R1为—COR6，—COOR6或—CONR7aR7b；R2为C1-C6烷基，C1-C6烯基，取代的碳氢化合物基团，杂环基团，芳香基团或取代的芳香基团；R3为—OR6，—OCOOR6，—OCOSR6或—OCONR7aR7b；R4为—OR6，—OCOOR6，—OCOSR6，—OCONR7aR7b或H；其中，R6为C1-C6烷基，C1-C6烯基，C1-C6炔基，取代的碳氢化合物基团，芳香基团或杂环基团；R7a和R7b分别为氢，碳氢化合物基团，取代的碳氢化合物基团或杂环基团。在式（II）中，R1为—COR6或—COOR6；R2为芳香基团；R3为—OR6；其中，R6为C1-C6烷基，C1-C6烯基，C1-C6炔基，取代的碳氢化合物基团，芳香基团或杂环基团。