methyl 4-hydroxy-2-methylenebutanoate | 61541-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 4-hydroxy-2-methylenebutanoate
• 英文别名: methyl 4-hydroxy-2-methylidenebutanoate
• CAS: 61541-20-6
• 化学式: C₆H₁₀O₃
• 分子量: 130.144
• InChiKey: NHRMHEKXRUSPAE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-hydroxy-2-methylenebutanoate 在 Grubbs catalyst first generation 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 叠氮磷酸二苯酯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 二异丁基氢化铝 、 1-羟基苯并三唑 、 甲基磺酰氯 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 39.17h， 生成 (tert-butoxycarbonylimino-{3-[2-({1-[2-(3-hydroxy-2-methoxy-propionylamino)-4-methyl-pentanoyl]-5,6-bis-methoxymethoxy-octahydro-indole-2-carbonyl}-amino)-ethyl]-2,5-dihydro-pyrrol-1-yl}-methyl)-carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  海洋天然产物肌胞蛋白 A 的全合成和结构确认：一种新型凝血酶和因子 VIIa 抑制剂

  摘要：

  通过全合成证实了海洋抗血栓形成产品肌胞苷A的结构和绝对构型。该策略涉及断开与三个亚基的连接，其中两个亚基由现成的 l-谷氨酸、d-亮氨酸和 d-甘露醇合成。Grubbs烯烃复分解碳环化反应用于制备两种中间体。

  DOI：

  10.1021/ja0208153
• 作为产物：
  描述：

  4-[[[1,1-dimethylethyl]dimethylsilyl]oxy]-2-methylene butanoic acid 在 溶剂黄146 、 三氟乙酸 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 methyl 4-hydroxy-2-methylenebutanoate
  参考文献：
  名称：

  郁金香脂质体转化酶的底物特异性，郁金香中独特的非酯水解性羧酸酯酶：底物醇部分对酶活性的影响。

  摘要：

  6-Tuliposides A（PosA）和B（PosB）是作为主要防御性次要代谢产物积聚在郁金香（Tulipa gesneriana）中的葡萄糖酯。我们先前从郁金香中发现的Pos转换酶（TgTCEs）分别催化PosA和PosB分别转化为抗菌性郁金香脂蛋白A（PaA）和B（PaB）的反应。属于羧酸酯酶家族的TgTCEs特异性催化分子内酯交换反应，但不催化水解。在本报告中，我们合成了具有各种醇基的Pos类似物，并测量了TgTCE活性，并确定了这些类似物的动力学参数，以期探索独特的非酯水解TgTCEs的底物识别机制。已经发现，d-葡萄糖样结构和醇部分中羟基的数目对于TgTCE识别底物很重要。在检测的类似物中，发现通过降低Km值，TgTCE比真实的底物更能特异性地识别PosA和PosB的1,2-二脱氧类似物。本结果将为设计用于TgTCE晶体学分析的简单，稳定的合成底物类似物提供基础。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2018.12.010

文献信息

• Diastereoselective synthesis of α-(aminomethyl)-γ-butyrolactones via a catalyst-free aminolactonization
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Daniel R. Nicponski

  DOI：10.1039/c4cc05765a

  日期：——

  An auto-catalytic domino reaction involving an aza-Michael reaction, proton transfer, and lactonization furnishing α-aminomethyl-γ-butyrolactones in near quantitative yields and excellent diastereoselectivity is described.

  一种涉及aza-Michael反应、质子转移和内酯化的自催化多米诺反应，以近定量的收率和优秀的对映选择性提供了α-氨基甲基-γ-丁内酯。

• 4-(Dimethylamino)pyridine as a catalyst for the lactonization of 4-hydroxy-2-methylenebutanoate esters
  作者：Daniel R. Nicponski

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.02.024

  日期：2014.3

  The catalytic action of 4-(dimethylamino)pyridine (DMAP) in lactonizing 4-hydroxy-2-methylenebutanoate esters to 2-methylene-γ-butyrolactones is described. The use of DMAP, which functions as an excellent complement to the more traditional acid-catalyzed lactonization protocol, allows for the synthesis of 2-methylene-γ-butyrolactones containing acid-sensitive groups under essentially neutral conditions

  描述了4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）在将4-羟基-2-亚甲基丁酸酯酯化为2-亚甲基-γ-丁内酯中的催化作用。DMAP的使用可作为对更传统的酸催化内酯化方法的出色补充，可以在基本上中性的条件下合成含有酸敏感基团的2-亚甲基-γ-丁内酯。
• Synthesis of Functionalized Cyclopropanes from Carboxylic Acids by a Radical Addition–Polar Cyclization Cascade
  作者：Chao Shu、Riccardo S. Mega、Björn J. Andreassen、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201808598

  日期：2018.11.19

  Herein, we describe the development of a photoredox‐catalyzed decarboxylative radical addition–polar cyclization cascade approach to functionalized cyclopropanes. Reductive termination of radical–polar crossover reactions between aliphatic carboxylic acids and electron‐deficient alkenes yielded carbanion intermediates that were intercepted in intramolecular alkylations with alkyl chlorides appended

  在此，我们描述了光氧化还原催化的脱羧自由基加成-极性环化级联方法对功能化环丙烷的开发。脂肪族羧酸和缺电子烯烃之间的自由基-极性交叉反应的还原终止产生了碳负离子中间体，该碳负离子中间体在分子内烷基化中被附加到烯烃底物上的烷基氯拦截。温和的条件利用了现成的有机光催化剂和可见光，被证明适用于多种结构复杂的羧酸和多种氯烷基烯烃，表现出出色的官能团耐受性。
• Intramolecular [3+2] cycloadditions of non-stabilised azomethine imidate-methylides
  作者：Alex I.D. Alanine、Colin W.G. Fishwick

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99384-5

  日期：1989.1

  Non-stabilised azomethine imidate and thioimidate-methylides, generated via fluoride ion induced desilylation of N-(trimethylsilyl)methyl-2-alkoxy imminium salts undergo facile intramolecular cycloaddition with unactivated and electron deficient dipolarophiles affording pyrrolo-[2,3-b] furans and pyrans.

  通过氟离子诱导的N-（三甲基甲硅烷基）甲基-2-烷氧基亚胺盐的甲硅烷基化反应生成的非稳定的偶氮甲亚氨酸亚氨酸盐和亚甲基硫代亚氨酸盐经过分子内容易的环加成反应，并带有未活化的和电子不足的双极性亲和剂，提供吡咯并-[2,3-b]呋喃和吡喃。
• METHOD FOR PREVENTION OF PREMATURE POLYMERIZATION
  申请人：Nitto Europe N.V.

  公开号：US20160280673A1

  公开（公告）日：2016-09-29

  The present invention relates to a method for prevention of premature polymerization during the preparation, purification, transportation and storage of a polymerizable compound with at least one conjugated unsaturated group in the presence of an azine dye-based compound as inhibitor. Further the present invention relates to methods of preparing such inhibitors as well as to the inhibitors itself, as well as to methods of improving solubility and stability of dissolved inhibitors.

  本发明涉及一种在具有至少一个共轭不饱和基团的聚合物化合物的制备、纯化、运输和储存过程中预防聚合物过早聚合的方法，其中存在一种以偶氮染料为基础的化合物作为抑制剂。此外，本发明还涉及制备此类抑制剂的方法，以及抑制剂本身，以及改善溶解的抑制剂的溶解性和稳定性的方法。