ethyl (S,S)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (S,S)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl trans-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate；(1S,2S)-ethyl 2-phenylcyclopropanecarboxylate；ethyl 2-phenylcyclopropane-1-carboxylate；ethyl (1S,2S)-2-phenylcyclopropanecarboxylate；ethyl (1S,2S)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate；ethyl trans-(1S,2S)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate；(1S,2S)-ethyl 2-phenyl-cyclopropane-1-carboxylate；2-phenylcyclopropane carboxylic acid ethyl ester；ethyl 2-phenylcyclopropanecarboxylate
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: SRGUIJLJERBBCM-MNOVXSKESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (S,S)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate 在 盐酸 、 Lipolase L₁₀₀ 、 叠氮磷酸二苯酯 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (1S,2R)-2-苯基环丙胺
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the enantiomer of the antidepressant tranylcypromine

  摘要：

  Both enantiomers of the antidepressant tranylcypromine, trans 2-phenyl-cyclopropylamine 1, were prepared in enantiomerically pure form by a chemoenzymatic approach starting from racemic (+/-)-(1RS, 2RS)-trans ethyl 2-phenyl-cyclopropane carboxylate (+/-)-3. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(96)00457-0
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S)-ethyl 2-phenylcyclopropane-1-carboxylate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 ethyl (S,S)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  衍生自2-苯基环丙基羧酸酯的环丙基碳负离子：构型稳定性和与亲电试剂的反应

  摘要：

  在几种非质子溶剂中研究了碱催化的顺式和反式2-苯基环丙基羧酸酯的顺式和反式异构化。发现衍生的碳负离子锂盐的接触离子疼痛在结构上比溶剂分离的更稳定。任一的反应顺式或反式用MeI酯，以及所述的反应顺式的Ph酯2 C = O，导致在相应的具有I -取代的衍生物的顺式仅几何。这被解释为是由于在反式底物的情况下对2-苯基施加的亲电子进攻的空间位阻。该反式酯不与Ph 2 C = O反应。所述的抑制反式-到-顺式的的负碳离子盐的异构化反pH值的存在基板2 C = O可能导致这样的结果。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91267-0

文献信息

• Biochemical, Structural, and Biological Evaluation of Tranylcypromine Derivatives as Inhibitors of Histone Demethylases LSD1 and LSD2
  作者：Claudia Binda、Sergio Valente、Mauro Romanenghi、Simona Pilotto、Roberto Cirilli、Aristotele Karytinos、Giuseppe Ciossani、Oronza A. Botrugno、Federico Forneris、Maria Tardugno、Dale E. Edmondson、Saverio Minucci、Andrea Mattevi、Antonello Mai

  DOI：10.1021/ja101557k

  日期：2010.5.19

  demethylase inhibitors. This drug is a clinically validated antidepressant known to target monoamine oxidases A and B. These two flavoenzymes are structurally related to LSD1 and LSD2. Mechanistic and crystallographic studies of tranylcypromine inhibition reveal a lack of selectivity and differing covalent modifications of the FAD cofactor depending on the enantiomeric form. These findings are pharmacologically

  LSD1 和 LSD2 组蛋白去甲基化酶涉及许多生理和病理过程，从肿瘤发生到疱疹病毒感染。这里介绍了一项全面的结构、生化和细胞研究，以探索这些酶在表观遗传疗法中的潜力。这种方法使用反苯环丙胺作为设计新型去甲基酶抑制剂的化学支架。这种药物是一种经过临床验证的抗抑郁药，已知靶向单胺氧化酶 A 和 B。这两种黄素酶在结构上与 LSD1 和 LSD2 相关。反苯环丙胺抑制的机理和晶体学研究表明，根据对映体形式，FAD 辅因子缺乏选择性和不同的共价修饰。这些发现在药理学上是相关的，因为反苯环丙胺目前作为外消旋混合物给药。合成了大量反苯环丙胺类似物并筛选了抑制活性。我们发现 LSD 和 MAO 酶的共同进化起源，尽管它们的功能和底物特异性无关，但反映在相关的配体结合特性上。鉴定了一些具有部分酶选择性的化合物。这些新抑制剂之一的生物活性是用选择的急性早幼粒细胞白血病细胞模型评估的，因为其发病机制包括几种
• Substituent effects on the13C NMR spectra of ethylcis- andtrans-2-(p-substituted-phenyl)-1-cyclopanecarboxylates
  作者：Yoshiaki Kusuyama、Kenjiro Tokami

  DOI：10.1002/mrc.1260300415

  日期：1992.4

  13C NMR spectra were measured for a series of ethyl cis- and trans-2-(p-substituted - phenyl) - 1 - cyclopropanecarboxylates. The effects of the para substituents and the geometry on the chemical shifts are discussed.

  对一系列的乙基顺式和反式-2-（对取代苯基）-1-环丙烷羧酸酯进行了13C NMR谱测定。讨论了苯环对位取代基和几何构型对化学位移的影响。
• Chiral Macrocyclic Bis(oxazoline) CuI Complexes – Structure/Stereoselectivity Relationships in Catalytic Cyclopropanations
  作者：Tomislav Portada、Marin Roje、Zlata Raza、Vesna Čaplar、Mladen Žinić、Vitomir Šunjić

  DOI：10.1002/ejoc.200600827

  日期：2007.2

  complex represents a conceptually new type of supramolecular organometallic catalyst, possessing a chiral reaction cavity. A clear relationship between catalyst structures and the stereoselectivity outcome in the catalytic cyclopropanations has been established and it is demonstrated that both the enantioselectivity and the diastereoselectivity can be independently modified by variation of the ligand structural

  描述了具有内置 C2 对称双 (恶唑啉) 单元的 18 个手性大环的设计和合成，并评估了它们的铜 (I) 配合物在苯乙烯与重氮乙酸乙酯环丙烷化中的催化性能。双（恶唑啉）单元中两个同手性中心的桥接产生了大环配体，其在与 CuI 结合后转化为包含手性空腔的大环催化复合物。这种配合物代表了一种概念上新型的超分子有机金属催化剂，具有手性反应腔。已经建立了催化环丙烷化中催化剂结构和立体选择性结果之间的明确关系，并且证明对映选择性和非对映选择性都可以通过配体结构参数的变化独立地改变。配体 3b 的 CuI 配合物产生 94:6 (de = 88%) 的反式/顺式非对映异构体比率，代表迄今为止由双（恶唑啉）类配合物催化的环丙烷化获得的最高非对映选择性。提出了对观察到的立体化学结果与配体结构之间关系的解释。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim
• First Pre-Functionalised Polymeric Aromatic Framework from Mononitrotetrakis(iodophenyl)methane and its Applications
  作者：Ester Verde-Sesto、Mercedes Pintado-Sierra、Avelino Corma、Eva M. Maya、Jose G. de la Campa、Marta Iglesias、Felix Sánchez

  DOI：10.1002/chem.201304163

  日期：2014.4.22

  Starting from mononitrotetrakis(iodophenyl)methane as monomer, we report the preparation of the first pre‐functionalised porous aromatic frameworks (PAFs) and their application as supports for organometallic catalysts. Neutral coordinate imino‐pyridine Schiff base (PAF‐NPy) or chiral bis‐amino (PAF‐NPro) ligands were obtained by post‐synthetic treatment of PAF‐NH2 and treated with copper(I) or rhodium(I)

  从单硝基四（碘代苯基）甲烷作为单体开始，我们报道了第一个预功能化的多孔芳族骨架（PAF）的制备及其在有机金属催化剂载体中的应用。通过PAF-NH 2的后合成处理并用铜（I）或铑（I）处理得到中性配位的亚氨基吡啶席夫碱（PAF-NPy）或手性双氨基（PAF-NPro）配体。相应的负载型过渡金属催化剂。所制备的PAF-NN-M催化剂显示出与相应的均相催化剂相似的活性和选择性，并且很容易从反应介质中除去并循环使用，而不会损失活性或选择性。
• Stereoselective Cyclopropanation Under Solvent Free Conditions: Catalyzed by a Green and Efficient Recyclable Cu-Exchanged Bentonite
  作者：Choukry K. Bendeddouche、Mehdi Adjdir、Hadj Benhaoua

  DOI：10.2174/1570178613666160109005049

  日期：2016.2.10

  of carbene generated from ethyl diazoacetate in the presence of a greener Cu-exchanged bentonite catalyst to olefin under solvent free condition. The cyclopropanes were obtained with good yields. Our own contribution in this area was to introduce a modified Algerian bentonite as a catalyst and microwave activation as a mode of heating. Methods: A catalytic material developed from natural type montmorillonite

  背景：在无溶剂条件下，通过在较绿色的铜交换膨润土催化剂存在下，将重氮乙酸乙酯产生的卡宾加入烯烃中，对环丙烷化反应进行了检查。以良好的产率获得环丙烷。我们在这一领域的贡献是引入了改性的阿尔及利亚膨润土作为催化剂，并引入了微波活化作为加热方式。 方法：采用不同的光谱方法表征了由天然类型的蒙脱土粘土，氧化镁（西部阿尔及利亚）矿床中的阳离子交换（Cu2 +）形成的催化材料。在微波辐射下烯烃的环丙烷化反应中探索了该新材料的催化性能。以铜交换膨润土为催化剂，进行了微波活化与经典加热之间的比较研究。 结果：在微波辐射下，Cu2 +交换的粘土是重氮化合物生成卡宾的有效催化剂。在无溶剂条件下以中等非对映选择性进行羧酸环丙烷的形成。收率良好，催化剂可以重复使用至少三遍，而催化活性没有明显损失。 结论：这项工作表明，偶联的“改性粘土/微波活化”是一种清洁，简单地获得官能化环丙烷的方法。这种可重复使用的铜交换粘土