4-tert-butyl-1-methoxycyclohexene | 57466-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-tert-butyl-1-methoxycyclohexene
• 英文别名: Cyclohexene, 4-(1,1-dimethylethyl)-1-methoxy-
• CAS: 57466-12-3
• 化学式: C₁₁H₂₀O
• 分子量: 168.279
• InChiKey: LLHPGUCMKOBEDD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.9±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-tert-butyl-1-methoxycyclohexene 以 甲醇 为溶剂， 生成 4-叔丁基环己酮
  参考文献：
  名称：

  六元和五元环状乙烯基阳离子的光化学生成

  摘要：

  四叔丁基硼酸4-叔丁基环己-1-烯基（苯基）碘鎓（1）和四氟硼酸环戊-1-烯基（苯基）碘鎓（2）的光化学溶剂产生乙烯基醚，乙烯基环烯基碘苯和环烯基苯被捕集几何上不稳定的C 6环和C 5环乙烯基阳离子与溶剂和离去基团碘苯的合成产物。碘鎓盐2也产生烯丙基醚和烯丙基cyclopentenyliodobenzenes和cyclopentenylbenzene，它们是C的俘获产物5 -环从C产生的阳离子烯丙基5在典型的碳阳离子重排中通过氢化物移位使乙烯基阳离子成环。

  DOI：

  10.1021/jo0518957
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基-1,1-二甲氧基环己烷 在 碘代三甲硅烷 、 碳酸氢钠 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 生成 4-tert-butyl-1-methoxycyclohexene
  参考文献：
  名称：

  使用三甲基甲硅烷基碘从乙缩醛和缩酮轻松制备甲基烯醇醚

  摘要：

  通过在六甲基二硅氮烷存在下于室温或更低温度下用三甲基甲硅烷基碘化物处理，可以将乙缩醛和缩酮高产率地转化为相应的甲基乙烯基醚。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)86821-5

文献信息

• Copper catalysed oxidative α-sulfonylation of branched aldehydes using the acid enhanced reactivity of manganese(<scp>iv</scp>) oxide
  作者：Joe I. Higham、James A. Bull

  DOI：10.1039/d0cc01576h

  日期：——

  α-Sulfonylaldehydes are prepared by copper catalysed oxidative coupling of aldehydes with sulfinate salts using the acid enhanced reactivity of MnO₂.

  α-磺醛通过铜催化氧化偶联醛和亚磺酸盐，利用MnO₂的酸增强反应性制备。
• Rh(I) COMPLEXES CONTAINING FULLY ALKYLATED MONO- AND DIPHOSPHINE LIGANDS AS HIGHLY ACTIVE HYDROGENATION CATALYSTS FOR CARBONYL COMPOUNDS
  作者：Kazuhide Tani、Kenichi Suwa、Eiji Tanigawa、Toshikatsu Yoshida、Tamon Okano、Sei otsuka

  DOI：10.1246/cl.1982.261

  日期：1982.3.5

  highly active hydrogenation catalysts for carbonyl compounds, starting with neutral Rh(I) hydride complexes, [RhH(PR3)n] (R=i-Pr, n=3; R=Cy, n=2), has led to the discovery of cationic Rh(I) complexes with fully alkylated diphosphine ligands, [Rh(i-Pr)2P(CH2)nP(i-Pr)2}(NBD)]Cl04 (n=3,4). These compounds prove to be versatile and efficient for hydrogenation of a variety of carbonyl compounds, including

  我们从中性 Rh(I) 氢化物配合物 [RhH(PR3)n] (R=i-Pr, n=3; R=Cy, n=2) 开始，为羰基化合物寻找高活性加氢催化剂。发现阳离子 Rh(I) 配合物与完全烷基化的二膦配体 [Rh(i-Pr)2P(CH2)nP(i-Pr)2}(NBD)]ClO4 (n=3,4)。事实证明，这些化合物可用于多种羰基化合物（包括醛）的氢化反应。
• Photochemical Acetalization of Carbonyl Compounds in Protic Media Using an in Situ Generated Photocatalyst
  作者：H. J. Peter de Lijser、Natalie Ann Rangel

  DOI：10.1021/jo0485886

  日期：2004.11.1

  Carbonyl compounds are conveniently converted into their corresponding dimethyl acetals in good yields and short reaction times by means of a photochemical reaction in methanol with a catalytic amount of chloranil (2,3,5,6-tetrachloro-1,4-benzoquinone, CA) as the sensitizer. Using aldehydes gives better results than using ketones, which also tend to form enol ethers as side products. These results

  羰基化合物可通过在甲醇中与催化量的邻苯二甲腈（2,3,5,6-四氯-1,4-苯醌，CA）进行光化学反应，以高收率和较短的反应时间方便地转化为相应的二甲基乙缩醛。作为敏化剂。使用醛比使用酮产生更好的结果，酮也倾向于形成烯醇醚作为副产物。这些结果类似于简单的酸催化的缩醛化反应，表明光化学产生的酸的参与。根据稳态和激光闪光光解数据，提出该反应涉及通过CA与溶剂反应原位生成光催化剂（2,3,5,6-四氯-1,4-氢醌，TCHQ） 。缩醛化过程是由TCHQ的电离引发的，然后质子损失到溶剂或羰基中，从而开始催化反应。光催化剂通过歧化反应再生。
• Elimination−Addition Mechanism for Nucleophilic Substitution Reaction of Cyclohexenyl Iodonium Salts and Regioselectivity of Nucleophilic Addition to the Cyclohexyne Intermediate
  作者：Morifumi Fujita、Wan Hyeok Kim、Yuichi Sakanishi、Koji Fujiwara、Sayaka Hirayama、Tadashi Okuyama、Yasuhiro Ohki、Kazuyuki Tatsumi、Yasunori Yoshioka

  DOI：10.1021/ja0496672

  日期：2004.6.23

  intermediate. The cyclohexyne formation was confirmed by deuterium labeling and trapping to lead to [4 + 2] cycloadducts and a platinum-cyclohexyne complex. Cyclohexyne can also be generated in the presence of some other mild bases such as fluoride ion, alkoxides, and amines, though amines are less effective bases for the elimination. Kinetic deuterium isotope effects show that the anionic bases induce the E2

  4-取代的环己-1-烯基(苯基)碘鎓四氟硼酸盐与四丁基乙酸铵的反应在非质子溶剂中得到ipso和cine乙酸盐取代产物。异构的5-取代的碘鎓盐也产生相同的异构乙酸盐产物混合物。该反应最好通过消除加成机制来解释，其中 4-取代的环己炔作为常见的中间体。环己炔的形成通过氘标记和捕获得到证实，导致 [4 + 2] 环加合物和铂-环己炔配合物。环己炔也可以在一些其他弱碱（如氟离子、醇盐和胺）的存在下生成，尽管胺是不太有效的消除碱。动力学氘同位素效应表明阴离子碱诱导 E2 消除 (k(H)/k(D) > 2)，而胺允许在氯仿中形成环己烯基阳离子，从而导致 E1 和 S(N)1 反应（k(H)/k(D) 大约为 1）。碱在甲醇中的效果要差得多，而甲醇盐是唯一能有效提供环己炔中间体的碱。亲核试剂与环己炔反应以产生比例取决于环取代基的区域异构产物。观察到的取代环己炔亲核加成的区域选择性是从计算的 LUMO
• Reaction of Enol Ethers with the I2-H2O2 System: Synthesis of 2-Iodo-1-methoxy Hydroperoxides and Their Deperoxidation and Demethoxylation to 2-Iodo Ketones
  作者：Alexander Terent’ev、Alexander Borisov、Maxim Platonov、Zoya Starikova、Vladimir Chernyshev、Gennady Nikishin

  DOI：10.1055/s-0029-1217062

  日期：——

  The reaction of enol ethers with the I2-H2O2 system in diethyl ether affords 2-iodo ketones and the previously unknown 2-iodo-1-methoxy hydroperoxides. In the presence of the I2-H2O2 system, the latter compounds undergo deperoxidation and demethoxylation to form 2-iodo ketones. The reaction conditions were found for the synthesis of 2-iodo ketones from enol ethers in 67-94% yields.

  酮烯醚与I2-H2O2体系在乙醚中反应生成2-碘酮和之前未知的2-碘-1-甲氧基过氧化氢。在I2-H2O2体系存在的情况下，后者化合物发生去过氧化和去甲氧基反应，形成2-碘酮。研究发现了从酮烯醚合成2-碘酮的反应条件，产率为67-94%。