(R)-3-(methoxyamino)-1,3-diphenyl-1-propanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (R)-3-(methoxyamino)-1,3-diphenyl-1-propanone
• 英文别名: (S)-3-(methoxyamino)-1,3-diphenyl-1-propanone；(3R)-1,3-diphenyl-3-methoxyaminopropan-1-one；(R)-3-methoxyamino-1,3-diphenyl-1-propanone；(3R)-3-(methoxyamino)-1,3-diphenylpropan-1-one
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₂
• 分子量: 255.316
• InChiKey: ZUCRQWWTCQZNOY-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯甲酰乙腈 、 反式-查耳酮 在 Sc[(R)-BNP]3 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (R)-3-(methoxyamino)-1,3-diphenyl-1-propanone 、 (S)-3-(methoxyamino)-1,3-diphenyl-1-propanone
  参考文献：
  名称：

  使用手性稀土金属配合物将共轭烯酮催化转化为旋光性α-酮氮丙啶

  摘要：

  光学活性Ñ -未被取代的α酮氮丙啶2是从共轭烯酮合成1通过SC [（[R）-BNP] 3 -催化的对映选择性迈克尔加成的ö -methylhydroxylamine随后的La（O-我-Pr）3 -催化的相应的β-甲氧基氨基酮的闭环3。当使用La（O- i- Pr）3-（R）-BINOL催化剂体系时，在迈克尔加成反应期间观察到非常高的不对称扩增，并且在闭环反应期间也实现了显着的动力学拆分。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00361-1

文献信息

• Air- and Water-Tolerant Rare Earth Guanidinium BINOLate Complexes as Practical Precatalysts in Multifunctional Asymmetric Catalysis
  作者：Jerome R. Robinson、Xinyuan Fan、Jagjit Yadav、Patrick J. Carroll、Alfred J. Wooten、Miquel A. Pericàs、Eric J. Schelter、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja502568g

  日期：2014.6.4

  1'-bi-2-naphtholate; RE/M/B = 1/3/3) are among the most enantioselective asymmetric catalysts across a broad range of mechanistically diverse reactions. However, their widespread use has been hampered by the challenges associated with their synthesis and manipulation. We report here the self-assembly of novel hydrogen-bonded rare earth metal BINOLate complexes that serve as bench-stable precatalysts for

  Shibasaki 的 REMB 催化剂（REMB；RE = Sc、Y、La-Lu；M = Li、Na、K；B = 1,1'-bi-2-naphtholate；RE/M/B = 1/3/3）在广泛的机械多样化反应中，是最具对映选择性的不对称催化剂之一。然而，它们的广泛使用受到与其合成和操作相关的挑战的阻碍。我们在此报告了新型氢键稀土金属 BINOLate 配合物的自组装，这些配合物可作为 Shibasaki 的 REMB 催化剂的工作台稳定预催化剂。氢键胍阳离子在二级配位球中的结合导致了独特的性质，最显着的是，提高了对溶液中和固态中水分的稳定性。我们利用这些特性开发了直接、高产、和可扩展的露天合成，可以从廉价的水合稀土起始材料中快速获得结晶的、不吸湿的复合物。这些化合物可用作 Shibasaki 的 REMB 框架的预催化剂，我们已经证明我们的系统在几个机械不同的反应（包括迈克尔加成、氮杂
• Catalytic conversion of conjugated enones into optically active α-keto aziridines using chiral rare earth metal complexes
  作者：Hiroyasu Sugihara、Kazuhiro Daikai、Xiu Lan Jin、Hiroshi Furuno、Junji Inanaga

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00361-1

  日期：2002.4

  Optically active N-unsubstituted α-keto aziridines 2 were synthesized from conjugated enones 1 via the Sc[(R)-BNP]3-catalyzed enantioselective Michael addition of O-methylhydroxylamine followed by the La(O-i-Pr)3-catalyzed ring closure of the corresponding β-methoxyamino ketones 3. A remarkably high asymmetric amplification was observed during the Michael addition, and notable kinetic resolution was

  光学活性Ñ -未被取代的α酮氮丙啶2是从共轭烯酮合成1通过SC [（[R）-BNP] 3 -催化的对映选择性迈克尔加成的ö -methylhydroxylamine随后的La（O-我-Pr）3 -催化的相应的β-甲氧基氨基酮的闭环3。当使用La（O- i- Pr）3-（R）-BINOL催化剂体系时，在迈克尔加成反应期间观察到非常高的不对称扩增，并且在闭环反应期间也实现了显着的动力学拆分。
• Chiral rare earth metal complex-catalyzed conjugate addition of O-alkylhydroxylamines. An efficient synthetic entry into optically active 2-acyl aziridines
  作者：Xiu Lan Jin、Hiroyasu Sugihara、Kazuhiro Daikai、Hiroki Tateishi、Yong Zhi Jin、Hiroshi Furuno、Junji Inanaga

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00983-3

  日期：2002.10
• Heterobimetallic Catalysis in Asymmetric 1,4-Addition of <i>O</i>-Alkylhydroxylamine to Enones
  作者：Noriyuki Yamagiwa、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja038688d

  日期：2003.12.1

  A heterobimetallic YLi3tris(binaphthoxide) catalyst (YLB) promoted a 1,4-addition of O-methylhydroxylamine in high enantiomeric excess (up to 97% ee). Catalyst loading was reduced to as little as 0.5 mol %, still affording the 1,4-adduct in 96% yield and 96% ee. A high concentration of substrates and the scalability of the present system is also practically useful. The results suggested that the heterobimetallic catalysis was not deactivated even in the presence of excess amine under highly concentrated conditions. A Y and Li bimetallic cooperative function was essential for a high catalyst turnover number.
• Lewis Acid−Lewis Acid Heterobimetallic Cooperative Catalysis:  Mechanistic Studies and Application in Enantioselective Aza-Michael Reaction
  作者：Noriyuki Yamagiwa、Hongbo Qin、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja054066b

  日期：2005.9.28

  3-3 mol % with enones. To broaden the substrate scope of the reaction to carboxylic acid derivatives, alpha,beta-unsaturated N-acylpyrroles were used as monodentate, carboxylic acid derivatives. With beta-alkyl-substituted N-acylpyrroles, the reaction proceeded smoothly and the products were obtained in high yield and good ee. Transformation of the 1,4-adducts from enones and alpha,beta-unsaturated N-acylpyrroles

  描述了由稀土-碱金属异双金属配合物促进的甲氧基胺催化不对称氮杂-迈克尔反应的全部细节，证明了路易斯酸-路易斯酸协同催化的有效性。首先，使用烯酮作为底物，以良好的产率 (57-98%) 和高 ee (81-96%) 获得 1,4-加合物。使用烯酮成功地将催化剂负载降低到 0.3-3 mol%。为了将反应的底物范围扩大到羧酸衍生物，α，β-不饱和 N-酰基吡咯被用作单齿羧酸衍生物。使用β-烷基取代的N-酰基吡咯，反应顺利进行，产物收率高，ee值好。来自烯酮和α的1,4-加合物的转化，β-不饱和N-酰基吡咯得到相应的手性氮丙啶和β-氨基酸。还描述了详细的机械研究，包括动力学、核磁共振分析、非线性效应和稀土金属效应。详细讨论了路易斯酸-路易斯酸协同机制，包括底物配位模式。