(S)-3-(methoxyamino)-1,3-diphenyl-1-propanone | 318955-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (S)-3-(methoxyamino)-1,3-diphenyl-1-propanone
• 英文别名: (3S)-1,3-diphenyl-3-methoxyaminopropan-1-one；(S)-3-methoxyamino-1,3-diphenyl-1-propanone；(3S)-3-(methoxyamino)-1,3-diphenylpropan-1-one
• CAS: 318955-64-5
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₂
• 分子量: 255.316
• InChiKey: ZUCRQWWTCQZNOY-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  396.1±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.107±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-(methoxyamino)-1,3-diphenyl-1-propanone 在 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 trans-2-phenyl-3-benzoylaziridine
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸-Lewis酸异双金属协同催化：对映选择性Aza-Michael反应的机理研究及应用

  摘要：

  描述了由稀土-碱金属异双金属配合物促进的甲氧基胺催化不对称氮杂-迈克尔反应的全部细节，证明了路易斯酸-路易斯酸协同催化的有效性。首先，使用烯酮作为底物，以良好的产率 (57-98%) 和高 ee (81-96%) 获得 1,4-加合物。使用烯酮成功地将催化剂负载降低到 0.3-3 mol%。为了将反应的底物范围扩大到羧酸衍生物，α，β-不饱和 N-酰基吡咯被用作单齿羧酸衍生物。使用β-烷基取代的N-酰基吡咯，反应顺利进行，产物收率高，ee值好。来自烯酮和α的1,4-加合物的转化，β-不饱和N-酰基吡咯得到相应的手性氮丙啶和β-氨基酸。还描述了详细的机械研究，包括动力学、核磁共振分析、非线性效应和稀土金属效应。详细讨论了路易斯酸-路易斯酸协同机制，包括底物配位模式。

  DOI：

  10.1021/ja054066b
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯甲酰乙腈 、 苯亚甲基苯乙酮 在 calcium sulfate 、 C₆₀H₃₆O₆Y^(3-)*3C₅H₁₃N₃*3H⁽¹⁺⁾*0.5C₅H₁₂ 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以88%的产率得到(S)-3-(methoxyamino)-1,3-diphenyl-1-propanone
  参考文献：
  名称：

  耐空气和耐水的稀土胍盐酸盐配合物作为多功能不对称催化中的实用预催化剂

  摘要：

  Shibasaki 的 REMB 催化剂（REMB；RE = Sc、Y、La-Lu；M = Li、Na、K；B = 1,1'-bi-2-naphtholate；RE/M/B = 1/3/3）在广泛的机械多样化反应中，是最具对映选择性的不对称催化剂之一。然而，它们的广泛使用受到与其合成和操作相关的挑战的阻碍。我们在此报告了新型氢键稀土金属 BINOLate 配合物的自组装，这些配合物可作为 Shibasaki 的 REMB 催化剂的工作台稳定预催化剂。氢键胍阳离子在二级配位球中的结合导致了独特的性质，最显着的是，提高了对溶液中和固态中水分的稳定性。我们利用这些特性开发了直接、高产、和可扩展的露天合成，可以从廉价的水合稀土起始材料中快速获得结晶的、不吸湿的复合物。这些化合物可用作 Shibasaki 的 REMB 框架的预催化剂，我们已经证明我们的系统在几个机械不同的反应（包括迈克尔加成、氮杂

  DOI：

  10.1021/ja502568g

文献信息

• [EN] PRECATALYST FOR SHIBASAKI'S RARE EARTH METAL BINOLATE CATALYSTS<br/>[FR] PRÉ-CATALYSEUR POUR CATALYSEURS DE SHIBASAKI À BASE DE MÉTAL DE TERRE RARE-BINOLATE
  申请人：UNIV PENNSYLVANIA

  公开号：WO2014205437A1

  公开（公告）日：2014-12-24

  Disclosed herein are schemes for the synthesis of novel hydrogen-bonded rare earth- BINOLate precatalyst complexes, the precatalysts, per se, and their application for the generation of anhydrous REMB catalysts by cation-exchange from metal halides.

  本文披露了一种合成新型氢键稀土BINOLate预催化剂复合物的方案，以及这些预催化剂本身，并且它们通过阳离子交换从金属卤化物生成无水REMB催化剂的应用。
• Catalytic conversion of conjugated enones into optically active α-keto aziridines using chiral rare earth metal complexes
  作者：Hiroyasu Sugihara、Kazuhiro Daikai、Xiu Lan Jin、Hiroshi Furuno、Junji Inanaga

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00361-1

  日期：2002.4

  Optically active N-unsubstituted α-keto aziridines 2 were synthesized from conjugated enones 1 via the Sc[(R)-BNP]3-catalyzed enantioselective Michael addition of O-methylhydroxylamine followed by the La(O-i-Pr)3-catalyzed ring closure of the corresponding β-methoxyamino ketones 3. A remarkably high asymmetric amplification was observed during the Michael addition, and notable kinetic resolution was

  光学活性Ñ -未被取代的α酮氮丙啶2是从共轭烯酮合成1通过SC [（[R）-BNP] 3 -催化的对映选择性迈克尔加成的ö -methylhydroxylamine随后的La（O-我-Pr）3 -催化的相应的β-甲氧基氨基酮的闭环3。当使用La（O- i- Pr）3-（R）-BINOL催化剂体系时，在迈克尔加成反应期间观察到非常高的不对称扩增，并且在闭环反应期间也实现了显着的动力学拆分。
• PRECATALYST FOR SHIBASAKI'S RARE EARTH METAL BINOLATE CATALYSTS
  申请人：THE TRUSTEES OF THE UNIVERSITY OF PENNSYLVANIA

  公开号：US20160145273A1

  公开（公告）日：2016-05-26

  Disclosed herein are schemes for the synthesis of novel hydrogen-bonded rare earth-BINOLate precatalyst complexes, the precatalysts, per se, and their application for the generation of anhydrous REMB catalysts by cation-exchange from metal halides.

  本文公开了一种合成新型氢键稀土-BINOL酸盐前催化剂复合物的方案，前催化剂本身，以及它们通过阳离子交换从金属卤化物中生成无水REMB催化剂的应用。
• Chiral rare earth metal complex-catalyzed conjugate addition of O-alkylhydroxylamines. An efficient synthetic entry into optically active 2-acyl aziridines
  作者：Xiu Lan Jin、Hiroyasu Sugihara、Kazuhiro Daikai、Hiroki Tateishi、Yong Zhi Jin、Hiroshi Furuno、Junji Inanaga

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00983-3

  日期：2002.10
• Heterobimetallic Catalysis in Asymmetric 1,4-Addition of <i>O</i>-Alkylhydroxylamine to Enones
  作者：Noriyuki Yamagiwa、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja038688d

  日期：2003.12.1

  A heterobimetallic YLi3tris(binaphthoxide) catalyst (YLB) promoted a 1,4-addition of O-methylhydroxylamine in high enantiomeric excess (up to 97% ee). Catalyst loading was reduced to as little as 0.5 mol %, still affording the 1,4-adduct in 96% yield and 96% ee. A high concentration of substrates and the scalability of the present system is also practically useful. The results suggested that the heterobimetallic catalysis was not deactivated even in the presence of excess amine under highly concentrated conditions. A Y and Li bimetallic cooperative function was essential for a high catalyst turnover number.