(1S,2S,4S,4aS,6R,9S,11S,12S,12aR)-2-Bromo-11,12-(carbonyldioxy)-1-hydroxy-1-hydroxymethyl-4a,8,13,13-tetramethyl-5-oxo-4,9-bis(triethylsiloxy)-1,2,3,4,4a,5,6,9,10,11,12,12a-dodecahydro-7,11-methanobenzocyclodecen-6-yl acetate | 175982-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 英文名称: (1S,2S,4S,4aS,6R,9S,11S,12S,12aR)-2-Bromo-11,12-(carbonyldioxy)-1-hydroxy-1-hydroxymethyl-4a,8,13,13-tetramethyl-5-oxo-4,9-bis(triethylsiloxy)-1,2,3,4,4a,5,6,9,10,11,12,12a-dodecahydro-7,11-methanobenzocyclodecen-6-yl acetate
• 英文别名: [(1S,5S,6R,7S,8S,10S,11S,13R,16S)-8-bromo-7-hydroxy-7-(hydroxymethyl)-11,15,18,18-tetramethyl-3,12-dioxo-10,16-bis(triethylsilyloxy)-2,4-dioxatetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadec-14-en-13-yl] acetate
• CAS: 175982-39-5
• 化学式: C₃₅H₅₉BrO₁₀Si₂
• 分子量: 775.922
• InChiKey: AWJQKAWELHBZCR-ZZIQBPDUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.82
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  138
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,4S,4aS,6R,9S,11S,12S,12aR)-2-Bromo-11,12-(carbonyldioxy)-1-hydroxy-1-hydroxymethyl-4a,8,13,13-tetramethyl-5-oxo-4,9-bis(triethylsiloxy)-1,2,3,4,4a,5,6,9,10,11,12,12a-dodecahydro-7,11-methanobenzocyclodecen-6-yl acetate 在 吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以77%的产率得到1,2-O,O-Carbonyl-7,13-O,O-bis(triethylsilyl)-4-deacetyl-2-debenzoylbaccatin III
  参考文献：
  名称：

  New and Effective Synthesis of 7-Triethylsilylbaccatin III from 7β,13α-Bistriethylsiloxy-1β,2α,10β-trihydroxy-9-oxo-4(20),11-taxadiene

  摘要：

  7β,13α-双三乙基硅氧基-1β,2α,10β-三羟基-9-氧代-4(20),11-紫杉二烯（2）是由 10-脱乙酰基巴卡丁 III 通过氧杂环降解得到的，通过一种新的、有效的氧杂环构建方法，可方便地将其转化为 7-三乙基硅基巴卡丁 III（1）。这样，就完成了从新型类固醇 2 合成紫杉醇前体的过程。

  DOI：

  10.1246/cl.1996.223
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,3S,6S,7S,8R,12S)-3,7-Dibenzyloxy-6-(cyclohexyldimethylsiloxy)-2,12-(isopropylidenedioxy)-1,5,5-trimethyl-9-methylene-6-(3-oxobutyl)bicyclo[6.4.0]dodecan-4-one 在 吡啶 、 aluminium hydride 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 过氧化苯甲酸叔丁酯 、 Celite 、 四丁基氟化铵 、 sodium acetate 、 sodium 、 四氯化钛 、 pyridinium chlorochromate 、 copper(I) bromide 、 三甲氧基磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 、 氨 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 生成 (1S,2S,4S,4aS,6R,9S,11S,12S,12aR)-2-Bromo-11,12-(carbonyldioxy)-1-hydroxy-1-hydroxymethyl-4a,8,13,13-tetramethyl-5-oxo-4,9-bis(triethylsiloxy)-1,2,3,4,4a,5,6,9,10,11,12,12a-dodecahydro-7,11-methanobenzocyclodecen-6-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  浆果赤霉素Ⅲ的合成新方法

  摘要：

  以紫杉醇,2α,10β-二苄氧基-11β-(t-丁基二甲基甲硅烷氧基)-7β-羟基-1α-(4-甲氧基苄氧基)-8β,15,15-三甲基-4的BC环系统有效合成了Baccatin III -亚甲基反式双...

  DOI：

  10.1246/cl.1998.1

文献信息

• Total Synthesis of Paclitaxel
  作者：Shota Iiyama、Keisuke Fukaya、Yu Yamaguchi、Ami Watanabe、Hiroaki Yamamoto、Shota Mochizuki、Ryosuke Saio、Takashi Noguchi、Takeshi Oishi、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03851

  日期：2022.1.14

  The total synthesis of paclitaxel (Taxol) is described. Double Rubottom oxidation of the bis(silyl enol ether) derived from a tricarbocyclic diketone effectively installed a bridgehead olefin and C-5/C-13 hydroxy groups in a one-step operation. The novel Ag-promoted oxetane formation smoothly constructed the tetracyclic framework of paclitaxel.

  描述了紫杉醇（Taxol）的全合成。由三碳环二酮衍生的双(甲硅烷基烯醇醚)的双Rubottom氧化在一步操作中有效地安装了桥头烯烃和C-5/C-13羟基。新型银促进的氧杂环丁烷形成顺利地构建了紫杉醇的四环骨架。
• Asymmetric Total Synthesis of TaxolR
  作者：Teruaki Mukaiyama、Isamu Shiina、Hayato Iwadare、Masahiro Saitoh、Toshihiro Nishimura、Naoto Ohkawa、Hiroki Sakoh、Koji Nishimura、Yu-ichirou Tani、Masatoshi Hasegawa、Koji Yamada、Katsuyuki Saitoh

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(19990104)5:1<121::aid-chem121>3.3.co;2-f

  日期：1999.1.4