1-(苯磺酰基)-2-甲基-4-氯-2-丁烯 | 59277-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(苯磺酰基)-2-甲基-4-氯-2-丁烯
• 英文名称: (E)-4-chloro-2-methyl-1-phenylsulfonyl-2-butene
• 英文别名: 1-(benzenesulfonyl)-2-methyl-4-chloro-2-butene；[(E)-4-chloro-2-methylbut-2-enyl]sulfonylbenzene
• CAS: 59277-17-7
• 化学式: C₁₁H₁₃ClO₂S
• 分子量: 244.742
• InChiKey: ZFPKVGLCPNFQJH-JXMROGBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(苯磺酰基)-2-甲基-4-氯-2-丁烯 在 potassium tert-butylate 、 四氯化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-((2E,6E,10E,14E,18E,22E)-3,7,11,15,19,23,27-heptamethyl-4-(phenylsulfonyl)octacosa-2,6,10,14,18,22,26-heptaen-1-yl)-1,4-dimethoxy-3-methylnaphthalene
  参考文献：
  名称：

  收敛合成甲萘醌7（MK-7）

  摘要：

  设计了一种实用的全反式甲萘醌7（MK-7，维生素K 2）合成方法。MK-7的立体选择性合成是通过“ 1 + 6”会聚策略实现的，该策略通过将两个组成部分，甲萘醌单异戊二烯基衍生物（片段“ 1”）与六异戊烯基溴化物（片段“ 6”，82％）缩合而实现。用LiEt 3 BH（78％）进行Pd催化的脱硫，然后使用硝酸铈（IV）铵（72％）氧化对苯二酚部分。我们方法学中的主要挑战是通过偶联两个由反式，反式衍生的三烯基单元来制备全反式六异戊烯基溴化物-法尼醇。通过我们的方法完成了中试规模的制造。这种可扩展的方法是专门为从易于获得的中间体进行大规模公斤级生产而设计的。此外，所提出的方法避免了许多色谱纯化，并且允许相对成本有效的制造。此外，我们的合成产生了高纯度（99.9％）的最终产品MK-7，可将其用作膳食补充剂以及活性药物成分。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.6b00037
• 作为产物：
  描述：

  1-chloro-4-phenylsulfinyl-3-methylbut-2E-ene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以74%的产率得到1-(苯磺酰基)-2-甲基-4-氯-2-丁烯
  参考文献：
  名称：

  Lewis-acid- or high-pressure-initiated regio- and stereoselective functionalization of isoprene utilizing phenylsulfinyl chloride

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00962311

文献信息

• [EN] PROCESS OF VITAMIN K2 DERIVATIVES PREPARATION<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE DÉRIVÉS DE VITAMINE K2
  申请人：INST FARMACEUTYCZNY

  公开号：WO2019194690A1

  公开（公告）日：2019-10-10

  Provided is an improved process of vitamin K2 derivatives preparation, represented by formula (I) wherein n is an integer from 3 to 13.

  提供了一种改进的维生素K2衍生物制备方法，表示为公式（I），其中n是从3到13的整数。
• New Access to Kainic Acid via Intramolecular Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：David Madec、Giovanni Poli、Mathieu Thuong、Silvia Sottocornola、Guillaume Prestat、Gianluigi Broggini

  DOI：10.1055/s-2007-982542

  日期：2007.6

  The formal synthesis of kainic acid was carried out in eleven steps. The key cyclization step was accomplished through an intramolecular palladium-catalyzed allylic alkylation of an allylic sulfone. Further functionalization of the resulting pyrrolidone -featured, inter alia, a N-heterocyclic carbene-copper hydride (NHC-CuH)-mediated stereoconvergent conjugate reduction.

  红藻氨酸的正式合成分十一个步骤进行。关键的环化步骤是通过分子内钯催化的烯丙基砜的烯丙基烷基化来完成的。所得吡咯烷酮的进一步功能化尤其以N-杂环卡宾-氢化铜(NHC-CuH)-介导的立体会聚共轭还原为特征。
• Synthesis of Coenzyme Q10
  作者：Eun-Taek Oh、Hee Jin Kim、Jung Taek Oh、Liang Su、Inkyun Yun、Kyunggu Nam、Jae-Hong Min、Joon Woo Kim、Sangho Koo

  DOI：10.1002/ejoc.201200627

  日期：2012.9

  practical synthesis of coenzyme Q10 has been developed. The route features an improved Friedel–Crafts allylation of tetramethoxytoluene with a para-chlorobenzenesulfonyl-substituted C5 allylic chloride at 40 °C. Replacement of the methyl ether protecting groups of the para-hydroquinone by methoxymethyl groups at Q1 stage proceeded efficiently, and allowed the facile final oxidation to coenzyme Q10 to

  已经开发了辅酶 Q10 的实用合成方法。该路线的特点是四甲氧基甲苯与对氯苯磺酰基取代的 C5 烯丙基氯在 40°C 下进行改进的 Friedel-Crafts 烯丙基化。在 Q1 阶段用甲氧基甲基取代对氢醌的甲基醚保护基团有效地进行，并允许在温和的酸性条件下轻松最终氧化为辅酶 Q10。在这种改进的程序中，来自市售四甲氧基甲苯的辅酶 Q10 的总产率达到 53%。
• A Large Scale Formal Synthesis of CoQ₁₀: Highly Stereoselective Friedel-Crafts Allylation Reaction of Tetramethoxytoluene with (E)-4-Chloro-2-methyl-1-phenylsulfonyl-2-butene in the Presence of Montmorillonite K-10
  作者：Sang Who Lee、Hee Bong Lee、Bong Chan Kim、Kadivendi Sadaiah、Kyuwoong Lee、Hyunik Shin

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.4.1257

  日期：2013.4.20

  reported. Use of zinc chloride and bromide resulted in 3.3:1 and 7.4:1 E:Z ratio, respectively (Table 1, entries 1-2) with yields usually less than 20%. Best ratio of 7.6:1 was obtained by the use of boron trifluoride etherate, however with low conversion of ca. 20%. Aluminum chloride also showed marginal conversion of 21% with 3.4:1 E:Z selectivity. Details of the HPLC profiles of these reaction mixtures

  泛醌，顾名思义，普遍存在于人体，尤其是心脏中。它介导线粒体中的电子转移过程，并以其还原形式发挥强大的抗氧化作用。在临床试验中，与安慰剂组相比，它对心脏相关疾病如心肌梗塞、心绞痛和其他相关症状表现出有益作用，可降低死亡率。这些有趣的生物效应已经引发了对辅酶 Q10 (CoQ10) 的各种合成努力。其中，就起始材料茄尼醇的供应及其合成效率而言，两种方法对于大规模生产似乎是可行的：构建其完整的碳框架，Koo 的合成使用砜 2 与茄基溴 (3) 的偶联，Lipsultz 组分别采用镍催化的 4 与乙烯基铝试剂 5 的交叉偶联反应作为关键步骤 (图 1)。在我们对 CoQ10 的合成研究的早期，我们研究了 Koo 合成过程对从 (E)-4chloro-2-methyl-1-phenylsulfonyl-2-butene (7) 与四甲氧基甲苯 6 的 Friedel-Crafts 反应获得的 2 的可重复性
• Friedel–Crafts allylation of 2-(benzyloxy)-3,4,5-trimethoxytoluene Catalysed by a Metal Trifluoromethanesulfonic Salt: Synthesis of Coenzyme Q10
  作者：Yun-Feng Zheng、Jing-Du Lin、Cheng-Ping Li、Jing-Hua Li

  DOI：10.3184/030823407x270338

  日期：2007.12

  In the presence of a catalytic amount of scandium triflate, 2-benzyloxy-3,4,5-trimethoxytoluene reacted with allylic derivatives 4, giving the key intermediate 3 (R = benzyl) which was used for preparing coenzyme Q10, in moderate to high yields.

  在催化量的三酸钪存在下，2-苄氧基-3,4,5-三甲氧基甲苯与烯丙基衍生物 4 发生反应，得到关键的中间体 3（R = 苄基），该中间体用于制备辅酶 Q10，产率为中等至高等。