9a-hydroxymethyl-4-methoxy-5a,6,7,9a-tetrahydrodibenzofuran-1-carbaldehyde | 312920-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 香豆素
• 英文名称: 9a-hydroxymethyl-4-methoxy-5a,6,7,9a-tetrahydrodibenzofuran-1-carbaldehyde
• 英文别名: (5aS,9aS)-9a-(hydroxymethyl)-4-methoxy-6,7-dihydro-5aH-dibenzofuran-1-carbaldehyde
• CAS: 312920-56-2
• 化学式: C₁₅H₁₆O₄
• 分子量: 260.29
• InChiKey: VCXLFHIKVLRPPG-WFASDCNBSA-N

物化性质

• 熔点：
  65-66 °C
• 沸点：
  454.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.276±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9a-hydroxymethyl-4-methoxy-5a,6,7,9a-tetrahydrodibenzofuran-1-carbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 4 A molecular sieve 、 sodium hexamethyldisilazane 、 hydroxy(triphenyl)silane,trioxorhenium 、 sodium cyanoborohydride 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 生成 加兰他敏
  参考文献：
  名称：

  (-)-加兰他敏的对映选择性全合成

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja002231b
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-methyl 6-(2-bromo-3-formyl-6-methoxyphenoxy)-cyclohex-1-enecarboxylate 在 2,6-二甲基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 palladium diacetate 、 Proton Sponge 、 二异丁基氢化铝 、 1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 9a-hydroxymethyl-4-methoxy-5a,6,7,9a-tetrahydrodibenzofuran-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  (-)-加兰他敏和(-)-吗啡的不同对映选择性合成

  摘要：

  通过采用 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 来设置立体化学，出现了一种用于合成阿片类和石蒜科生物碱的有效发散合成策略。详细讨论了三代加兰他敏的合成，特别关注钯催化的 AAA 反应和分子内 Heck 反应的范围。关键的三环中间体可从 2-溴香草醛和 6-羟基环己烯-1-羧酸甲酯的单酯通过六个步骤获得。该中间体只需两个步骤即可转化为 (-)-雪花胺。使用 Heck 乙烯基化，我们发现可以形成可待因/吗啡的第四个环。最后的环形成涉及一种新型的可见光促进加氢胺化。因此，

  DOI：

  10.1021/ja054449+

文献信息

• Divergent Enantioselective Synthesis of (−)-Galanthamine and (−)-Morphine
  作者：Barry M. Trost、Weiping Tang、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja054449+

  日期：2005.10.1

  tricyclic intermediate is available in six steps from 2-bromovanillin and the monoester of methyl 6-hydroxycyclohexene-1-carboxylate. This intermediate requires only two steps to convert to (-)-galanthamine. Using a Heck vinylation, we found that the fourth ring of codeine/morphine could be formed. The final ring formation involves a novel visible light-promoted hydroamination. Thus, six steps are required

  通过采用 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 来设置立体化学，出现了一种用于合成阿片类和石蒜科生物碱的有效发散合成策略。详细讨论了三代加兰他敏的合成，特别关注钯催化的 AAA 反应和分子内 Heck 反应的范围。关键的三环中间体可从 2-溴香草醛和 6-羟基环己烯-1-羧酸甲酯的单酯通过六个步骤获得。该中间体只需两个步骤即可转化为 (-)-雪花胺。使用 Heck 乙烯基化，我们发现可以形成可待因/吗啡的第四个环。最后的环形成涉及一种新型的可见光促进加氢胺化。因此，
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Galanthamine
  作者：Barry M. Trost、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja002231b

  日期：2000.11.1