(R)-tributylstannyl[D1]methanol | 927267-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-tributylstannyl[D1]methanol
• 英文别名: (S)-deuterio(tributylstannyl)methanol
• CAS: 927267-61-6
• 化学式: C₁₃H₃₀OSn
• 分子量: 322.083
• InChiKey: MKBQBFPNTLPOIV-JLMMQWLNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.63
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-tributylstannyl[D1]methanol 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三苯基膦 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  关于手性，非外消旋的氟代和碘代[D1]甲基锂的构型稳定性

  摘要：

  对映体纯的氟代[D 1 ]甲基锂和碘代[D 1 ]甲基锂高达ee的92％， 是通过将相应的锡烷与MeLi在THF中在不同温度下进行金属转移而生成的。中间体卤代[D 1 ]甲基锂被反应混合物中已经过量存在的苯甲醛或苯乙酮捕集，得到卤代醇或分解成卡宾。发现氟[D 1 ]甲基锂在-95至0°C的测试范围内在微观上是构型稳定的，但由于分解成卡宾的部分迅速增加，因此仅在低于-95°C的温度下才化学稳定。碘[D 1在所有测试温度（-95至-30°C）下，相对于PhCHO的添加速率，]甲基锂的构型不稳定。卡宾的分解也受到干扰。

  DOI：

  10.1002/chem.201304766
• 作为产物：
  描述：

  双氧水 、 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以90%的产率得到(S)-(tributylstannyl)[1-D₁]methanol
  参考文献：
  名称：

  99%ee的手性α-氧-[2H1]甲基锂的制备及其构型稳定性的测定

  摘要：

  (三丁基锡烷基)甲基 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-羧酸盐在 -78 摄氏度下用 t-BuLi/TMEDA 金属化，并用衍生自 (R,R)-1,2-二环己基乙烷的混合硼酸盐进行硼酸化1,2-二醇和叔丁醇得到等量的非对映体硼酸酯 31/32。硼酸盐 31 和 32 用 LiBEt3D 还原，然后用碱性 H2O2 氧化，分别得到 99% ee 的 (S)- 和 (R)-三丁基甲锡烷基-[1-2H1] 甲醇。在 -78 和 0 摄氏度下用 n-BuLi 处理它们各自的磷酸盐得到微观构型稳定的膦酰氧基取代的 [2H1] 甲基锂，其重排为 ee > 98% 的羟基-[1-2H1]甲基膦酸盐（磷酸盐-膦酸盐重排） . 然后，对映体三丁基甲锡烷基-[1-2H1] 甲醇的 N-二异丙基氨基甲酸酯被金属转移，得到氨基甲酰氧基取代的手性 [2H1] 甲基锂，在 - 78 摄氏度，由苯甲醛诱捕实验推断。这些甲基锂的化学稳定性在

  DOI：

  10.1021/ja066183s

文献信息

• Preparation of Enantiopure Chiral Amino-[D₁]methyllithium Compounds and Determination of Their Micro- and Macroscopic Configurational Stabilities
  作者：Dagmar C. Kapeller、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1002/chem.200802668

  日期：2009.6.2

  Enantiopure aminomethyllithiums, such as depicted, the smallest of their kind, have been prepared and tested for their micro‐ and macroscopic configurational stabilities, which are delicately influenced by R1 and R2. The species with R1=R2=Bn is macroscopically configurationally stable below −95 °C.

  越小越好：对映纯氨基甲基锂，如图所示，是同类中最小的，已经制备并测试了它们的微观和宏观构型稳定性，这些稳定性受到 R 1和 R 2 的微妙影响。R 1 =R 2 =Bn 的物质在-95 °C 以下宏观构型稳定。
• On the Preparation and Determination of Configurational Stability of Chiral Thio- and Bromo[D₁]methyllithiums
  作者：Anna Wieczorek、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1021/jo301441g

  日期：2012.11.16

  Thio- and bromo[D1]methyllithiums (ee 99%) were generated from the respective stannanes by tin–lithium exchange at temperatures ranging from 0 to −95 °C. Thio[D1]methyllithiums 6 were found to be microscopically configurationally labile on the time scale of the thiophosphate-α-mercaptophosphonate rearrangement even at −95 °C. Thio[D1]methyllithiums 13a and 13b underwent a thia-[2,3]-Wittig rearrangement

  硫代和溴代 [D 1 ] 甲基锂（ee 99%）是通过锡-锂交换在 0 到 -95 °C 的温度下从各自的锡烷中生成的。发现硫代[D 1 ] 甲基锂6在硫代磷酸盐-α-巯基膦酸盐重排的时间尺度上即使在-95°C 下在微观上也不稳定。Thio[D 1 ] 甲基锂13a和13b经历了低至 -95 °C 的 thia-[2,3]-Wittig 重排，而13b仅低至 -50 °C。前者在-95°C以下微观构型稳定，后者在-50°C下完全消旋。手性溴[D 1] 甲基锂在 -78 °C 时化学性质不稳定，但在其加入苯甲醛和苯乙酮的时间尺度上在微观结构上是稳定的。
• Configurational Stability of Oxymethyllithiums as Intermediates in Intramolecular Rearrangements
  作者：Dagmar C. Kapeller、Lothar Brecker、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1002/chem.200701054

  日期：2007.11.26

  were tested for their microscopic configurational stability in intramolecular isomerizations, such as the silyl- and germyl-[1,2]-retro-Brook and the sigmatropic[2,3]-Wittig rearrangement. The influence of temperature, solvent, and migrating group on the stability of the intermediate carbanions was studied. Furthermore, the stereochemical course of these rearrangements was elucidated, resulting in highly

  通过氢同位素氕和氘，制备了几种手性纯手性氧甲基锂。测试了它们在分子内异构化中的微观构型稳定性，例如甲硅烷基和锗基-[1,2]-retro-Brook 和 sigmatropic[2,3]-Wittig 重排。研究了温度、溶剂和迁移基团对中间碳负离子稳定性的影响。此外，阐明了这些重排的立体化学过程，导致高度对映体富集的醇（90-97% ee；ee = 对映体过量），最高温度可达 0 摄氏度。
• On the Configurational Stability of Chiral Heteroatom-Substituted [D₁]Methylpalladium Complexes as Intermediates of Stille and Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reactions
  作者：Petra Malova Krizkova、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1002/ejoc.201300439

  日期：2013.8

  chloride, but with bromobenzene protected phenyl[D1]methylamines gave products of only 52–69 % ee depending on the solvent used. Tributyl(thio[D1]methyl)stannanes could not be Stille-coupled with benzoyl chloride or with bromobenzene. Similarly, dimethyl phenyl[D1]methylboronate underwent a Suzuki–Miyaura coupling with bromobenzene to give phenyl[D1]methylsilane with 99 % ee. All couplings followed

  使用 [(Ph3P)4Pd 在 1,4-二恶烷和甲苯中，对映异构纯的 (S)-三丁基甲锡烷基 [D1] 甲醇和 (R)- 和 (S)-三丁基甲锡烷基 [D1] 甲基苯甲酸酯与溴苯和苯甲酰氯进行 Stille 偶联] 或 [(Ph3P)2PdCl2] 单独或与 CuCN 组合作为助催化剂，温度高达 80 °C。发现产物是对映体纯的。(R)- 和 (S)-N-（三丁基甲锡烷基[D1] 甲基）邻苯二甲酰亚胺与苯甲酰氯生成对映体纯的产物，但与溴苯保护的苯基[D1] 甲胺生成的产物只有 52-69% ee，具体取决于所用的溶剂. 三丁基（硫代 [D1] 甲基）锡烷不能与苯甲酰氯或溴苯进行 Stille 偶联。类似地，苯基[D1] 甲基硼酸二甲酯与溴苯发生 Suzuki-Miyaura 偶联反应，得到 99% ee 的苯基 [D1] 甲基硅烷。
• Preparation and Configurational Stability of Chiral Chloro-[D₁]methyllithiums of 98% Enantiomeric Excess
  作者：Dagmar C. Kapeller、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1021/ja0779708

  日期：2008.2.1

  Enantiopure stannyl-[D1]methanol was converted to chloro-[D1]methylstannane under complete inversion of configuration using Ph3P/N-chlorosuccinimide in THF. It was transmetalated to stereospecifically give chloro-[D1]methyllithium (ee up to 98%). Its microscopic configurational stability was tested by performing tin-lithium exchange in the presence of benzaldehyde as the electrophile under various

  在 THF 中使用 Ph3P/N-氯代琥珀酰亚胺完全反转构型，对映纯的甲锡烷基-[D1] 甲醇转化为氯-[D1] 甲基锡烷。它被金属转移以立体定向地得到氯-[D1] 甲基锂（ee 高达 98%）。通过在苯甲醛作为亲电子试剂的存在下在各种条件下进行锡-锂交换来测试其微观构型稳定性。通过使用相同的亲电子试剂但在添加用于金属转移的 MeLi 后 30 秒添加它来解决宏观构型稳定性问题。氯-[D1] 甲基锂在化学上非常不稳定，但在直到快速分解温度 (-78 摄氏度) 的两个时间尺度上完全构型稳定。