(E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)-vinyl)-1,3,2-dioxaborolane | 256518-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)-vinyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(E)-2-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)ethenyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 256518-16-8
• 化学式: C₁₇H₂₉BO₂
• 分子量: 276.227
• InChiKey: UHTLAFNRKSIQAT-ZRDIBKRKSA-N

物化性质

• 沸点：
  312.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)-vinyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 chloro(2-dicyclohexylphosphino-2',4',6'-triisopropyl-1,1'-biphenyl)[2-(2'-amino-1,1'-biphenyl)]palladium(ll) 、 碳酸氢钠 、 caesium carbonate 、 氟化氢吡啶 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 neurosporaxanthin β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  仅使用 12 个构建单元和一个偶联反应即可合成大多数多烯天然产物图案

  摘要：

  多肽、寡核苷酸和寡糖的固有模块性已被用来实现通用合成平台。重要的是，与这些其他目标一样，大多数小分子天然产物是通过双功能构件的迭代耦合来生物合成的。这表明许多小分子也具有与系统的基于构建块的结构相称的固有模块化性。为了支持这一假设，我们在此报告称，>75% 的已知多烯天然产物中发现的多烯基序只需 12 个结构单元和一个偶联反应即可合成。使用相同的通用逆合成算法和反应条件，该平台能够合成覆盖所有天然产物化学空间的多种多烯框架，并首次全合成多烯天然产物阿尼吡酮 B、毒藻素 A 和神经孢黄素β- D-吡喃葡萄糖苷。总的来说，这些结果表明有可能采用更通用的方法在实验室中制造小分子。

  DOI：

  10.1038/nchem.1947
• 作为产物：
  描述：

  频哪醇 、 (E)-6-Methyl-2-(2-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)vinyl)-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione 在 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以99%的产率得到(E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)-vinyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  仅使用 12 个构建单元和一个偶联反应即可合成大多数多烯天然产物图案

  摘要：

  多肽、寡核苷酸和寡糖的固有模块性已被用来实现通用合成平台。重要的是，与这些其他目标一样，大多数小分子天然产物是通过双功能构件的迭代耦合来生物合成的。这表明许多小分子也具有与系统的基于构建块的结构相称的固有模块化性。为了支持这一假设，我们在此报告称，>75% 的已知多烯天然产物中发现的多烯基序只需 12 个结构单元和一个偶联反应即可合成。使用相同的通用逆合成算法和反应条件，该平台能够合成覆盖所有天然产物化学空间的多种多烯框架，并首次全合成多烯天然产物阿尼吡酮 B、毒藻素 A 和神经孢黄素β- D-吡喃葡萄糖苷。总的来说，这些结果表明有可能采用更通用的方法在实验室中制造小分子。

  DOI：

  10.1038/nchem.1947

文献信息

• A conjunctive diiodoheptaene for the synthesis of C2-symmetric carotenoids
  作者：Noelia Fontán、Belén Vaz、Rosana Álvarez、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1039/c3cc38676g

  日期：——

  (2E,4E,6E,8E,10E,12E,14E)-2,15-Diiodo-6,11-dimethylhexadeca-2,4,6,8,10,12,14-heptaene, prepared by homometathesis, has been used in palladium-catalyzed Suzuki and Stille cross-coupling reactions with the appropriate partners to construct the C2-symmetric carotenoids β,β-carotene, lycopene, synechoxanthin and 4,4′-diapo-ψ,ψ-carotene-4,4′-dial.

  (2E,4E,6E,8E,10E,12E,14E)-2,15-二碘-6,11-二甲基十六烯-2,4,6,8,10,12,14-七烯，通过同聚合反应制备，已在钯催化的铃木和斯廷交叉偶联反应中与适当的反应伙伴一起使用，以构建具有C2对称性的类胡萝卜素β,β-胡萝卜素、番茄红素、蓝藻黄素和4,4'-二阿波-ψ,ψ-胡萝卜素-4,4'-二醇。
• A comprehensive survey of stille-type Csp2-Csp2 single bond forming processes in the synthesis of retinoic acid and analogs
  作者：Beatriz Domínguez、Beatriz Iglesias、Angel R. de Lera

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00962-x

  日期：1999.12

  coupling for the formation of the side-chain single bonds. On employing the experimental catalytic conditions developed by Farina [Pd2(dba)3, AsPh3, NMP] we have modified the electronic and steric requirement of the coupling parters, alkenyl stannanes and electrophiles (alkenyl iodides and triflates). The comprehensive survey afforded appropriately matched components for every bond formation considered.

  已经使用Stille偶联详尽地研究了类维生素A骨架的合成以形成侧链单键。使用Farina [Pd 2（dba）3，AsPh 3，NMP]，我们已经修改了偶联伙伴，烯基锡烷和亲电子试剂（烯基碘化物和三氟甲磺酸酯）的电子和空间要求。全面的调查为所考虑的每种债券形成提供了适当匹配的组成部分。此外，通过比较具有不同空间位阻程度的不同偶联配偶体的反应性，证实了斯蒂勒偶联对空间效应的敏感性。除了为类维生素A合成提供了多种构建基块之外，该研究还强调了一些趋势，这些趋势对于将Stille反应应用于未取代共轭多烯的合成可能有用。
• A Modular Approach for the Synthesis of Natural and Artificial Terpenoids
  作者：Weiyi Wang、Dongyu Huang、Yibo Yu、Hui Qian、Shengming Ma

  DOI：10.1002/anie.202307626

  日期：2023.9.11

  A robust chem-stamp approach consisting of two steps, one-carbon extension of aldehydes to alkenyl boronates and the rhodium-catalyzed reaction of these alkenyl boronates with 2,3-allenols, has been developed for the construction of key isoprene units in terpenoids. This approach enables the modular concise synthesis of terpenoids and the creation of artificial terpenoids with control over the number

  一种稳健的chem-stamp方法由两个步骤组成，即醛的单碳延伸至烯基硼酸酯以及这些烯基硼酸酯与 2,3-联烯醇的铑催化反应，已被开发用于构建萜类化合物中的关键异戊二烯单元。这种方法可以通过控制异戊二烯单元、侧链和两个末端基团的数量，实现萜类化合物的模块化简明合成和人造萜类化合物的创建。
• [EN] TOTAL SYNTHESIS METHOD FOR VITAMIN A, DERIVATIVE AND DEUTERATED COMPOUND THEREOF<br/>[FR] PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE TOTALE DE VITAMINE A, DÉRIVÉ ET COMPOSÉ DEUTÉRÉ DE CELLE-CI<br/>[ZH] 一种维生素A及其衍生物与其氘代化合物的全合成方法
  申请人：[en]FUDAN UNIVERSITY;[zh]复旦大学

  公开号：WO2022166431A1

  公开（公告）日：2022-08-11

  本发明公开了一种维生素A及其衍生物与其氘代化合物的全合成方法，以β-环柠檬醛为起始原料，生成烯基硼酸酯，然后该烯基硼酸酯(或水解后的烯基硼酸)经过系列反应生成视黄醛或带有取代基的视黄醛，进一步经还原反应得到维生素A或带有取代基的维生素A；维生素A或带有取代基的维生素A经酯化反应得到维生素A酯或带有取代基的维生素A酯；或者所述视黄醛或带有取代基的视黄醛经过氧化反应得到维生素A酸或带有取代基的维生素A酸。当使用氘代的联烯醇时，得到氘代的维生素A及其衍生物。本发明合成路线短，操作简单，原料和试剂易得，具有模块化、发散性的优点，可以合成现有技术难以合成的氘代的维生素A及其衍生物。
• Synthesis of most polyene natural product motifs using just 12 building blocks and one coupling reaction
  作者：Eric M. Woerly、Jahnabi Roy、Martin D. Burke

  DOI：10.1038/nchem.1947

  日期：2014.6

  targets, most small-molecule natural products are biosynthesized via iterative coupling of bifunctional building blocks. This suggests that many small molecules also possess inherent modularity commensurate with systematic building block-based construction. Supporting this hypothesis, here we report that the polyene motifs found in >75% of all known polyene natural products can be synthesized using just

  多肽、寡核苷酸和寡糖的固有模块性已被用来实现通用合成平台。重要的是，与这些其他目标一样，大多数小分子天然产物是通过双功能构件的迭代耦合来生物合成的。这表明许多小分子也具有与系统的基于构建块的结构相称的固有模块化性。为了支持这一假设，我们在此报告称，>75% 的已知多烯天然产物中发现的多烯基序只需 12 个结构单元和一个偶联反应即可合成。使用相同的通用逆合成算法和反应条件，该平台能够合成覆盖所有天然产物化学空间的多种多烯框架，并首次全合成多烯天然产物阿尼吡酮 B、毒藻素 A 和神经孢黄素β- D-吡喃葡萄糖苷。总的来说，这些结果表明有可能采用更通用的方法在实验室中制造小分子。