epi-vinyl 6′-isopropoxy quinine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: epi-vinyl 6′-isopropoxy quinine
• 英文别名: (8S,9R)-6'-Isopropoxy-cinchonan-9-ol；(R)-[(2S,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-propan-2-yloxyquinolin-4-yl)methanol
• 化学式: C₂₂H₂₈N₂O₂
• 分子量: 352.477
• InChiKey: AXTCMLHLIOUYML-WWLNLUSPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  45.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-碘十二烷 、 epi-vinyl 6′-isopropoxy quinine 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以58%的产率得到(2R,4S,5R)-1-dodecyl-2-((R)-hydroxy(6-isopropoxyquinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidin-1-ium iodide
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱衍生的碘化物催化羰基化合物的对映选择性氧化α-胺化构建螺吲哚吲哚

  摘要：

  开发了新型金鸡纳生物碱衍生的碘化物催化剂，用于 2-羟吲哚的对映选择性氧化 α-胺化，以高收率和良好的对映选择性提供各种功能化的螺吡咯烷羟吲哚。这种碘化物/ROOH催化体系的特点是一步合成具有多种功能、易于操作和良好的可扩展性的催化剂，从而丰富了碘化物催化用于对映选择性氧化偶联反应的全部内容。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04118
• 作为产物：
  描述：

  奎宁 在 sodium hydride 、 caesium carbonate 、 乙硫醇 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 54.5h， 生成 epi-vinyl 6′-isopropoxy quinine
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱衍生物催化β-酮酯的对映选择性α-羟基化

  摘要：

  在枯基氢过氧化物（CHP）存在下，实现了由铜吡啶催化的β-酮酯的高效α-羟基化。该反应适用于多种 β-酮酯，以高产率（高达 95%）得到具有优异对映选择性（高达 97% ee）的产物。该反应已成功放大到克级，并且 (S)-5-chloro-2-hydroxy-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate – 茚虫威的重要中间体在96% 收率和 86% ee。通过结晶可将对映体过量提高到99%，该方法具有对映选择性高、催化剂易于制备和催化剂回收等优点，具有工业应用前景。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1378548

文献信息

• Organocatalytic Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloadditions between Seyferth–Gilbert Reagent and Isatylidene Malononitriles: Synthesis of Chiral Spiro-phosphonylpyrazoline-oxindoles
  作者：Taiping Du、Fei Du、Yanqiang Ning、Yungui Peng

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00311

  日期：2015.3.6

  A new method has been developed for the catalytic enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of the Seyferth–Gilbert reagent (SGR) to isatylidene malononitriles using a cinchona alkaloid derivative as a catalyst. This method allowed for the synthesis of a series of chiral spiro-phosphonylpyrazoline-oxindoles in good yields with excellent enantioselectivities. The synthetic utility of this method was

  已经开发了一种新方法，该方法使用金鸡纳生物碱衍生物作为催化剂，将赛弗特-吉尔伯特试剂（SGR）催化对映选择性1,3-偶极环加成到亚苯乙烯基丙二腈上。该方法允许以良好的产率和优异的对映选择性合成一系列手性螺-膦酰基吡唑啉-羟吲哚。该方法的合成效用进一步证明其可用于三组分多米诺骨牌反应，该反应包括基于连续Knoevenagel缩合反应和1,3-偶极环加成反应的Isatin，丙二腈和SGR。
• Direct Catalytic Asymmetric Synthesis of Trifluoromethylated γ-Amino Esters/Lactones via Umpolung Strategy
  作者：Bin Hu、Li Deng

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02893

  日期：2019.1.18

  Enabled by the discovery of new cinchonium salts and coadditives, a direct and efficient asymmetric access to trifluoromethylated γ-amino esters/lactones has been realized through the enantioselective and diastereoselective umpolung reaction of trifluoromethyl imines with acrylates or α,β-unsaturated lactones as carbon electrophiles. At 0.5-5.0 mol % catalyst loadings, the newly developed catalytic

  由于发现了新的菊苣盐和共添加剂，通过三氟甲基亚胺与丙烯酸酯或α，β-不饱和内酯作为碳亲电子试剂的对映选择性和非对映选择性的醇溶反应，实现了对三氟甲基化的γ-氨基酯/内酯的直接有效的不对称接触。 。在0.5-5.0 mol％的催化剂负载量下，新开发的催化系统激活了作为非常规亲核试剂的各种亚胺底物，以介导高度化学，区域，非对映和对映选择性CC键形成反应。发达的合成方案代表了一种极好的策略，可以从容易获得的起始原料中以良好或极好的收率靶向一系列用途广泛且对映异构体丰富的γ-氨基酯/内酯。此外，
• Enantioselective Sulfonimidamide Acylation via a Cinchona Alkaloid-Catalyzed Desymmetrization: Scope, Data Science, and Mechanistic Investigation
  作者：Brittany C. Haas、Ngiap-Kie Lim、Janis Jermaks、Eden Gaster、Melody C. Guo、Thomas C. Malig、Jacob Werth、Haiming Zhang、F. Dean Toste、Francis Gosselin、Scott J. Miller、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jacs.4c00374

  日期：2024.3.27

  cinchona-phosphinate catalyst. The desired products are formed in excellent yield and enantioselectivity with no observed bis-acylation. A data-science-driven approach to substrate scope evaluation was coupled to high throughput experimentation (HTE) to facilitate statistical modeling in order to inform mechanistic studies. Reaction kinetics, catalyst structural studies, and density functional theory

  获取手性硫 (VI) 药效团的方法在药物和合成化学中引起了人们的兴趣。我们报道了通过金鸡纳次膦酸酯催化剂的不对称酰化来实现未保护的磺酰亚胺的去对称化。所需产物以优异的产率和对映选择性形成，没有观察到双酰化。数据科学驱动的底物范围评估方法与高通量实验 (HTE) 相结合，以促进统计建模，从而为机理研究提供信息。反应动力学、催化剂结构研究和密度泛函理论（DFT）过渡态分析阐明了四面体中间体塌陷的周转限制步骤，并为导致催化剂起源的催化剂-基质结构-活性关系提供了关键见解。对映选择性。这项研究提供了一种可靠的方法来获取对映体富集的磺酰亚胺，以推动其作为药效团的应用，并作为可以从整合数据科学和传统物理有机技术中收集的机制见解的一个例子。
• Grimaux; Arnaud, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1892, vol. <3> 7, p. 306
  作者：Grimaux、Arnaud

  DOI：——

  日期：——
• Development of C-6′-modified quinine-derived phase-transfer catalysts and their application in the enantioselective α-hydroxylation of β-dicarbonyl compounds
  作者：Hai Qing、Yakun Wang、Zehao Zheng、Shuai Chen、Qingwei Meng

  DOI：10.1016/j.tetasy.2016.07.006

  日期：2016.10

  We have developed C-6'-modified quinine quaternary ammonium salts as phase transfer catalysts for alpha-hydroxylation of beta-dicarbonyl compounds. The quinine quaternary ammonium salts, which was modified at C-6' and the N atom, had good activity for alpha-hydroxylation of B-dicarbonyl compounds. By using 5 mol % of 6-hydroxyl-N-(4'-fluoro-2'-trifluoromethyl)quinine quaternary ammonium salt as the organocatalyst, cumene hydroperoxide as the oxidant, toluene as the solvent, and 50% K2HPO4 as the aqueous alkali at room, temperature, the yield and enantioselectivity of the alpha-hydroxylation of beta-keto esters were 95% and 88%, respectively. This catalytic system was also applicable for beta-keto amides (92% yield and 76% ee). (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.