(-)-(R)-cyclopent-2-en-1-yl-acetic acid | 696-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (-)-(R)-cyclopent-2-en-1-yl-acetic acid
• 英文别名: (R)-2-cyclopentene-1-acetic acid；((R)-cyclopent-2-enyl)-acetic acid；((R)-Cyclopent-2-enyl)-essigsaeure；2-[(1R)-cyclopent-2-en-1-yl]acetic acid
• CAS: 696-67-3
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: NNRZTJAACCRFRV-ZCFIWIBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2916209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(R)-cyclopent-2-en-1-yl-acetic acid 在 palladium diacetate 、 N,N-二甲基甲酰胺 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 copper(l) iodide 、 rhodium(III) chloride 、 草酰氯 、 硫酸 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 拉罗皮兰
  参考文献：
  名称：

  前列腺素D 2受体拮抗剂的不对称合成

  摘要：

  开发了一种不对称合成物，用于生产前列腺素D 2受体拮抗剂，用于治疗变应性鼻炎。使用不对称烯丙基烷基化化学方法设定立体异构中心，并通过Pd催化的N-环化/ Heck方法构建结构的核心。合成依赖于后期的二氢吲哚氧化，不会使产物外消旋。

  DOI：

  10.1021/jo048305+
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (S)-cyclopent-2-enylmalonate 以 sodium hydroxide 为溶剂， 反应 4.0h， 以91%的产率得到(-)-(R)-cyclopent-2-en-1-yl-acetic acid
  参考文献：
  名称：

  通过对映选择性钯催化的烯丙基烷基化合成对映体纯的 Cyclopent-2-ene-1-羧酸和（Cyclopent-2-enyl）乙酸 - 对映体纯 (-)-Chaulmoogric Acid 的合成

  摘要：

  使用磷酰恶唑啉 1 和 ent-1 作为手性配体，不对称 Pd 催化丙二酸二甲酯和 2-乙酰氧基丙二酸二乙酯与 3-氯环戊烯的烯丙基烷基化，得到产物 (-)-2 和 (+)-3b，ee 分别为 95% 和 99.5%，分别。(+)-3b 的氧化降解提供的 (+)-(R)-cyclopent-2-ene-1-羧酸 [(+)-4] 具有 > 99% ee。通过三个简单的步骤，烷基化产物 (-)-2 被转化为对映体纯的 (-)-(R)-(环戊-2-烯基)乙酸[(-)-5]。(-)-5 的可用性使第一次合成对映异构纯 (-)-chaulmoogric 酸 [(-)-9] 分三个步骤。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200200700

文献信息

• (+)-1(S), 5(R), 8(S)-8-phenyl-2-azabicyclo[3.3.0]octan-8-ol n,o-methylboronate (2) and its enantiomer, chiral chemzymes which serve as catalysts for their own enantioselective synthesis
  作者：E.J Corey、C.-P Chen、Gregory A Reichard

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93796-7

  日期：1989.1

  An efficient synthesis of (+)-1(S), 5(R), 8(S)-8-phenyl-2-azabicyclo[3.3.0]octan-8-ol (1) and its enantiomer is described. The B-methyloxazaborolidine derivatives (2) of these amino alcohols are excellent catalysts (chemzymes) for the enantioselective reduction of a variety of achiral ketones to chiral secondary alcohols, e.g. acetophenone, 98% ee; pinacolone, 98% ee; α-tetralone, 97% ee; and 2-br

  描述了一种有效合成（+）-1（S），5（R），8（S）-8-苯基-2-氮杂双环[3.3.0] octan-8-ol（1）及其对映异构体的方法。这些氨基醇的B-甲基恶唑硼烷衍生物（2）是出色的催化剂（化学酶），用于将多种非手性酮对映选择性还原为手性仲醇，例如乙酰苯，98％ee；品尼高龙，98％ee; α-四氢萘酮，ee达97％；和2-溴-2-环己烯-1-酮（98％ee）。恶唑硼烷2是用于14的对映选择性合成的催化剂，其是合成手性2本身的起始原料。
• Solvent-Controlled Intramolecular [2 + 2] Photocycloadditions of α-Substituted Enones
  作者：Stephanie M. Ng、Scott J. Bader、Marc L. Snapper

  DOI：10.1021/ja060968g

  日期：2006.6.1

  The regio- and stereoselectivity of intramolecular [2 + 2] photocycloadditions of 2‘-hydroxyenones are shown to be solvent-dependent. In the presence of aprotic solvents, 2‘-hydroxyenones undergo photocycloadditions in a manner consistent with the presence of an intramolecular hydrogen bond between the carbonyl group and the tether's hydroxy functionality. In protic solvents, intermolecular interactions

  2'-羟基烯酮的分子内 [2 + 2] 光环加成的区域和立体选择性显示为溶剂依赖性。在非质子溶剂的存在下，2'-羟基烯酮以与羰基和系链羟基官能团之间存在分子内氢键一致的方式进行光环加成。在质子溶剂中，分子间相互作用似乎会破坏分子内氢键，从而为产品提供互补的非对映选择性。如果 α-链烯烃的表面可及性受到限制，则环加成会产生头对尾或头对头的区域异构体，这取决于所用溶剂的性质。
• On Baldwin's kinetic barrier against 5-(enol-endo)-exo-trigonal closures: a comparison of ionic and analogous radical reactions, and a new synthesis of cyclopentanones
  作者：Derrick L. J. Clive、David R. Cheshire

  DOI：10.1039/c39870001520

  日期：——

  The kinetic barrier that impedes ionic 5-(enol-endo)-exo-trigonal closures does not play such a dominant role in the case of α-oxo radicals (17); these radicals cyclize directly to cyclopentanones in a process that constitutes a synthetic method for converting allylic alcohols (12) into bicyclo[n.3.0]alkanones (19).

  在α-氧代自由基的情况下，阻碍离子性5-（烯醇-内）-外-三角封闭的动力学屏障不发挥这种主导作用（17）。这些基团直接环化成环戊酮在构成的合成方法，用于将烯丙基醇（过程12）插入双环[ Ñ .3.0]烷酮（19）。
• Asymmetric Catalysis by Vitamin B12: The isomerization of achiral cyclopropanes to optically active olefins
  作者：Thomas Troxler、Rolf Scheffold

  DOI：10.1002/hlca.19940770502

  日期：1994.8.10

  Achiral spiroactivated cyclopropanes are isomerized to optically active (R)-(cycloalk-2-enyl)-Meldrum's acids ( = (R)-5-(cycloalk-2-enyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-diones) in high yield and ee's up to 86% by catalytic amounts of cob(I)alamin in polar protic solvents.

  非手性螺环活化的环丙烷被异构化为旋光性（R）-（环烷-2-烯基）-Meldrum酸（=（R）-5-（环烷-2-烯基）-2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮），在极性质子溶剂中催化量的Cob（I）alamin的ee高达86％。
• A simple preparation of (R)-(2-cyclopentenyl)acetic acid and (R)-(2-cyclohexenyl)acetic acid using β-diastereoselective radical cyclization in the presence of Lewis acid
  作者：Mayumi Nishida、Hiroshi Hayashi、Yousuke Yamaura、Emi Yanaginuma、Osamu Yonemitsu、Atsushi Nishida、Norio Kawahara

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02216-x

  日期：1995.1

  The alkenyl radical generated from (−)-8-phenylmenthyl 7-iodo-2,6-heptadienoate smoothly cyclized to afford (R)-(2-cyclopentenyl)acetate with 88% de in 90% yield. (R)-(2-Cyclohexenyl)acetate was also obtained with 84% de in 72% yield under the same conditions. The presence of Lewis acid is essential for high diastereoselectivity and chemical yield.

  由（-）-8-苯基薄荷基7-碘-2,6-庚二烯酸酯生成的烯基自由基被平滑地环化，以90％的收率得到88％de的（R）-（2-环戊烯基）乙酸酯。在相同条件下，也以84％的de获得（R）-（2-环己烯基）乙酸酯，产率为72％。路易斯酸的存在对于高非对映选择性和化学收率是​​必不可少的。