3-氧代-6-庚烯酸甲酯 | 30414-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 3-氧代-6-庚烯酸甲酯
• 英文名称: methyl 3-oxohept-6-enoate
• 英文别名: methyl 3-oxo-6-heptenoate
• CAS: 30414-57-4
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: HQLSDJWYINRSAP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  99-100 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  0.999±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  存在于烟叶中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氧代-6-庚烯酸甲酯 在 copper diacetate 、 manganese triacetate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 以78%的产率得到水杨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  锰（III）基氧化自由基环化。3.通过次级自由基进行多环化反应。

  摘要：

  的氧化环化3，14，18和21用的Mn（OAc）3 ·2H 2 ö得到三环产品6，15，19和23分别，以良好的收率。这些反应通过单环仲自由基进行，该仲环自由基在第二次氧化之前加到苯环上。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81004-2
• 作为产物：
  描述：

  5-已烯-2-酮 、 碳酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 3-氧代-6-庚烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  分子外加环糊精

  摘要：

  在[2 + 2]分子内环加成反应中，已研究了由α-烯键式β-酮酸酯快速热解生成的短寿命物种酰基醛酮的反应性。可以通过边界轨道理论使观察到的区域特异性合理化。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(76)80048-8

文献信息

• Catalytic Asymmetric Intramolecular Cyclopropanation of 2-Diazo-3-oxo-6-heptenoic Acid Esters
  作者：Masahisa Nakada、Hiroyuki Takeda、Masahiro Honma、Ryoji Ida、Takashi Sawada

  DOI：10.1055/s-2007-967964

  日期：——

  describes studies on the catalytic asymmetric intramolecular cyclopropanation (IMCP) of 2-diazo-3-oxo-6-heptenoic acid esters. The enantioselectivity depends on the bulkiness of the ester moiety, and the 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl ester of 2-diazo-3-oxo-6-heptenoic acid provided the product with 78% ee, suggesting that the catalytic asymmetric IMCP of α-diazo-β-keto esters could be a key reaction

  本手稿描述了对 2-重氮-3-氧代-6-庚烯酸酯的催化不对称分子内环丙烷化 (IMCP) 的研究。对映选择性取决于酯部分的体积，2-diazo-3-oxo-6-heptenoic 酸的 2,6-二叔丁基-4-甲基苯基酯为产物提供 78% ee，表明α-重氮-β-酮酯的催化不对称 IMCP 可能是天然产物和人工分子的对映选择性合成的关键反应。
• Palladium- and cobalt-mediated cyclisations of halo-polyenes: a comparative study
  作者：Amjad Ali、G. Bryon Gill、Gerald Pattenden、Graeme A. Roan、Toh-Seok Kam

  DOI：10.1039/p19960001081

  日期：——

  Cobalt(I)-mediated mono- and bi-cyclisations of halo-polyenes are compared and contrasted with corresponding reactions using the Heck reaction. The procedures are found to complement one another, with each having advantages and disadvantages, in the cases studied. Thus, treatment of the vinyl iodide 1 under Heck conditions led to the novel 1,3-diene 3 in 93% yield, whereas reaction between 1 and cobalt(I) salophen resulted in the formation of the organocobalt complex 4 (∼50%) as black crystals. Subsequent irradiation of 4 then led to the 6,5-ring fused bicycle 5 in 85% yield. In similar fashion, a Heck reaction with the analogous vinyl iodide 8 produced the product 9 of 6-ring cyclisation followed by β-hydride elimination, whereas the corresponding cobalt-mediated reaction with 8 led to the new organocobalt 10 albeit in only low yield (∼20%). In reactions akin to those studied by Overman et al., Heck reaction with the dienyl aryl iodide 14 was shown to lead to a mixture of the bicycle 16 and the tricycle 17 in a 1:1 ratio. By contrast treatment of 14 with cobalt(I) salophen produced largely the tetralin 18. The iodo-diene 33 gave rise to the spirocycle 35 under Heck reaction conditions, and the related spirocycle 42 was produced from the bromo-acetal 40 via 41, using cobalt(I) mediated reactions.

  钴(I)介导的卤代多烯的单环化和双环化与相应的Heck反应进行了比较和对比。研究发现这些方法互为补充，各有优缺点，在所研究的案例中均适用。因此，在Heck条件下将乙烯基碘1处理后，得到了新型1,3-二烯3，产率为93%；而将1与钴(I)水杨酮反应则生成了有机钴配合物4（约50%），呈黑色晶体。随后对4进行辐照处理，得到了6,5-双环5，产率为85%。类似地，与类似的乙烯基碘8进行Heck反应，得到6-环化产物9，随后发生β-氢消除反应；而与8进行相应的钴介导反应，则得到了新的有机钴10，尽管产率较低（约20%）。在与Overman等人研究的反应类似的情况下，向二烯基芳基碘14进行Heck反应，得到了16和17的双环和三环混合物，比例为1:1。相比之下，将14与钴(I)水杨酮反应，则主要得到了四氢萘18。碘代二烯33在Heck反应条件下生成了螺环35，而通过钴(I)介导反应从溴代缩醛40经过41生成了相关螺环42。
• Novel synthesis of indan derivatives.
  作者：HIROSHI KASHIHARA、HIROSHI SHINOKI、HIROSHI SUEMUNE、KIYOSHI SAKAI

  DOI：10.1248/cpb.34.4527

  日期：——

  During the course of synthetic studies on the 5, 6-disubsituted 4-oxo-tetrahydro-2-pyroneskeleton in connection with biologically active compounds, we have found a convenient procedure for the regioselective introduction of a double bond in methyl alkyl ketones and a novel synthetic method for indan derivatives.

  在进行与生物活性化合物相关的5,6-二取代4-氧代四氢-2-吡喃酮骨架的合成研究过程中，我们发现了一种便捷的方法，可以区域选择性地在甲基烷基酮中引入双键，并开发了一种新颖的茚衍生物合成方法。
• Neighboring group participation in Lewis acid-promoted [3 + 4] and [3 + 5] annulations. The synthesis of oxabicyclo[3.n.1]alkan-3-ones
  作者：Gary A. Molander、Kimberly O. Cameron

  DOI：10.1021/ja00056a002

  日期：1993.2

  2-(alkoxycarbon)-m-oxabicyclo[3.n.1]alkan-3-ones can be constructed by this process in which two new carbon-carbon bonds are generated. Unusually high regioncontrol is observed, and good to excellent stereochemical control can be achieved at virtually every position on the new carbocycles. Intramolecular neighboring group participation is proposed to explain the unusually high selectivities attained in the annulation

  路易斯酸用作 1,4- 和 1,5- 二羰基亲电试剂与 β-二酮和 β-酮酯的双（三甲基甲硅烷基）烯醇醚环化的催化剂。多种 2-(烷氧基碳)-m-氧杂双环[3.n.1]alkan-3-ones 可以通过该过程构建，其中产生两个新的碳-碳键。观察到异常高的区域控制，并且几乎可以在新碳环的每个位置实现良好到出色的立体化学控制。提出分子内相邻基团参与来解释在环化反应中获得的异常高的选择性
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Hydroalkylation of Alkenyl- ?-Keto Esters, ?-Aryl Ketones, and Alkyl Ketones in the Presence of Me3SiCl or HCl
  作者：Xiaoqing Han、Xiang Wang、Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/chem.200400459

  日期：2004.12.17

  palladium-catalyzed hydroalkylation, but rather served as a source of HCl, which presumably catalyzes enolization of the ketone. Identification of HCl as the active promoter of palladium-catalyzed hydroalkylation led to the development of an effective protocol for the hydroalkylation of alkyl 3-butenyl ketones that employed sub-stoichiometric amounts of 2, HCl, and CuCl2 in a sealed tube at 70 degrees C.

  3-丁烯基β-酮酸酯或3-丁烯基α-芳基酮与催化量的[PdCl2（CH3CN）2]（2）和化学计量的Me3SiCl或Me3SiCl / CuCl2在二恶烷中的反应温度为25-70摄氏度以高产率和高区域选择性生成2-取代的环己酮。该方案容许许多酯和芳基，并容许在烯丙基，烯醇，顺式和反式末端烯烃位置上的取代。原位NMR实验表明，氯硅烷并不直接参与钯催化的加氢烷基化反应，而是用作HCl的来源，推测是催化酮的烯醇化反应。