2-(1'-chloro-2',2'-difluoroethenyl)-cyclohexan-1-one | 259152-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(1'-chloro-2',2'-difluoroethenyl)-cyclohexan-1-one
• 英文别名: 2-(1-Chloro-2,2-difluoroethenyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 259152-12-0
• 化学式: C₈H₉ClF₂O
• 分子量: 194.609
• InChiKey: UXYQZJSFGCYXNJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  217.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.275±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1'-chloro-2',2'-difluoroethenyl)-cyclohexan-1-one 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 xylene 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 5-chloro-4,4-difluoro-cyclodec-5Z-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of selectively fluorinated cyclodecenones: the first deployment of the neutral oxy-Cope rearrangement in organofluorine chemistry

  摘要：

  使用金属卤代烯打开环氧化物的收率为中等到良好。得到的均烯丙基醇经过 Swern 氧化反应得到三种 γ,γ-二氟化 β,γ-烯酮，它们与乙烯基锂、2-二硫代-2H-二氢吡喃或另一种金属化卤代烃反应，得到不同稳定度的取代反式-1,2-二乙烯基环己醇。这些中间体在 Ace® 管中的二甲苯中加热时会发生中性热氧-科普重排。第一次生成的烯醇在不损失 HF 的情况下发生酮化，从而得到一系列环癸烯酮，收率从中等到良好；X 射线晶体学被广泛用于产品特征描述。与 1,2-二乙烯基环己醇的顺式/反式混合物相比，所有底物的重排速度都更快。

  DOI：

  10.1039/b311261f
• 作为产物：
  描述：

  trans-2-(1'-chloro-2',2'-difluoroethenyl)-cyclohexan-1-ol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以83%的产率得到2-(1'-chloro-2',2'-difluoroethenyl)-cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of selectively fluorinated cyclodecenones: the first deployment of the neutral oxy-Cope rearrangement in organofluorine chemistry

  摘要：

  使用金属卤代烯打开环氧化物的收率为中等到良好。得到的均烯丙基醇经过 Swern 氧化反应得到三种 γ,γ-二氟化 β,γ-烯酮，它们与乙烯基锂、2-二硫代-2H-二氢吡喃或另一种金属化卤代烃反应，得到不同稳定度的取代反式-1,2-二乙烯基环己醇。这些中间体在 Ace® 管中的二甲苯中加热时会发生中性热氧-科普重排。第一次生成的烯醇在不损失 HF 的情况下发生酮化，从而得到一系列环癸烯酮，收率从中等到良好；X 射线晶体学被广泛用于产品特征描述。与 1,2-二乙烯基环己醇的顺式/反式混合物相比，所有底物的重排速度都更快。

  DOI：

  10.1039/b311261f

文献信息

• Oxy-Cope rearrangements of fluorinated divinylcyclohexanols: a modular method for the construction of selectively fluorinated cyclic ketones
  作者：Gianluca Dimartino、Jonathan M. Percy、Neil S. Spencer、Thomas Gelbrich、Michael B. Hursthouse、Mark E. Light

  DOI：10.1039/a908450i

  日期：——

  Oxy-Cope rearrangements of fluorinated divinylcyclohexanols afford access to cyclodecenones containing from two to five fluorine atoms.

  氟化二乙烯基环己醇的Oxy-Cope重排提供了含有2至5个氟原子的环癸烯酮。
• Syntheses of selectively fluorinated cyclodecenones: the first deployment of the neutral oxy-Cope rearrangement in organofluorine chemistry
  作者：Gianluca DiMartino、Michael B. Hursthouse、Mark E. Light、Jonathan M. Percy、Neil S. Spencer、Malcolm Tolley

  DOI：10.1039/b311261f

  日期：——

  Metallated haloalkenes were used to open epoxides in moderate to good yield. The homoallylic alcohols obtained underwent Swern oxidation to afford three γ,γ-difluorinated β,γ-enones, which reacted with either vinyllithium, 2-lithio-2H-dihydropyran or another metallated haloalkene to afford substituted trans-1,2-divinylcyclohexanols of different degrees of stability. These intermediates underwent neutral thermal oxy-Cope rearrangements when heated in xylene in Ace® tubes. The first-formed enols ketonised without loss of HF to afford a range of cyclodecenones in moderate to good yield; X-ray crystallography was used extensively for product characterisation. All substrates rearranged more rapidly than a cis/trans mixture of 1,2-divinylcyclohexanols.

  使用金属卤代烯打开环氧化物的收率为中等到良好。得到的均烯丙基醇经过 Swern 氧化反应得到三种 γ,γ-二氟化 β,γ-烯酮，它们与乙烯基锂、2-二硫代-2H-二氢吡喃或另一种金属化卤代烃反应，得到不同稳定度的取代反式-1,2-二乙烯基环己醇。这些中间体在 Ace® 管中的二甲苯中加热时会发生中性热氧-科普重排。第一次生成的烯醇在不损失 HF 的情况下发生酮化，从而得到一系列环癸烯酮，收率从中等到良好；X 射线晶体学被广泛用于产品特征描述。与 1,2-二乙烯基环己醇的顺式/反式混合物相比，所有底物的重排速度都更快。