2-Methyl-3-phenyl-2H-azirin | 16205-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 叠氮烷
• 英文名称: 2-Methyl-3-phenyl-2H-azirin
• 英文别名: 2-Methyl-3-phenyl-2H-azirine；2H-Azirine, 2-methyl-3-phenyl-
• CAS: 16205-14-4
• 化学式: C₉H₉N
• 分子量: 131.177
• InChiKey: HFRHVYMYCPLHQU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Methyl-3-phenyl-2H-azirin 在 吡啶 、 氢氟酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以81%的产率得到2,5-二甲基-3,6-二(苯基)吡嗪
  参考文献：
  名称：

  轴向上的酰基氟行动：合成α-氟代醚等二氟胺-东方爱国主义

  摘要：

  将Olah试剂在苯或二氯甲烷中的叠氮基添加到叠氮基中会导致形成二氟胺或α-氟酮。该反应已应用于17α-氟孕烯醇酮的合成。氟代酮的形成通过阳离子中间体进行。当使用通过向奥拉试剂中添加三乙胺而获得的更具亲核性的氟化试剂时，收率得到提高。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92739-4
• 作为产物：
  描述：

  1-丙烯基苯 在 sodium azide 、 potassium tert-butylate 、 一氯化碘 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 2-Methyl-3-phenyl-2H-azirin
  参考文献：
  名称：

  RhII催化[3 + 2]与N-磺酰基-1,2,3-三唑的2 H-叠氮基环加成

  摘要：

  Rh II催化的2 H-叠氮基与N-磺酰基-1,2,3-三唑的分子间[3 + 2]环加成反应 ，其中通过氮杂乙烯基卡宾铑中间体生产了一系列功能完全的吡咯。该反应的显着特征是，氮杂乙烯基卡宾可作为[2 C]等效物，而不是先前在环丙烷和[3+ n ]环加成中报道的[1 C]或aza- [3 C]合成子。。此外，该方法学也已成功应用于URB447的全合成以及阿托伐他汀（立普妥）的正式合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201406460

文献信息

• Rh(<scp>ii</scp>)-catalyzed cycloadditions of 1-tosyl 1,2,3-triazoles with 2H-azirines: switchable reactivity of Rh-azavinylcarbene as [2C]- or aza-[3C]-synthon
  作者：Yuanhao Wang、Xiaoqiang Lei、Yefeng Tang

  DOI：10.1039/c5cc00268k

  日期：——

  The Rh(II)-catalyzed formal [3+2] and [3+3] cycloadditions of 1-tosyl 1,2,3-triazoles with 2H-azirines have been developed, which enable the efficient synthesis of polysubstituted 3-aminopyrroles and 1,2-dihydropyrazines, respectively. The reported [3+2] cycloaddition represents the first application of 1-sulfonyl 1,2,3-triazole as a [2C]-component in relevant cycloaddition reactions.

  已开发出Rh（II）催化的1-甲苯磺酰基1,2,3-三唑与2H-叠氮基的正式[3 + 2]和[3 + 3]环加成反应，使多取代的3-氨基吡咯和1,2-二氢吡嗪。报道的[3 + 2]环加成反应是在相关的环加成反应中首次将1-磺酰基1,2,3-三唑作为[2C]组分应用。
• Self-Catalyzed Rapid Synthesis of <i>N</i>-Acylated/<i>N</i>-Formylated α-Aminoketones and <i>N</i>-Hydroxymethylated Formamides from 3-Aryl-2<i>H</i>-Azirines and 2-Me/Ph-3-Aryl-2<i>H</i>-Azirines
  作者：Aramita De、Sougata Santra、Grigory V. Zyryanov、Adinath Majee

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01206

  日期：2020.5.15

  by the reaction of 3-aryl-2H-azirines and highly substituted 2-Me/Ph-3-aryl-2H-azirines with various carboxylic acids under ambient air within 10 min at room temperature. N-Trifluoroacetylated α-aminoketones with different substituents have been reported in the presence of trifluoroacetic acid. This protocol is equally effective to synthesize N-formylated α-aminoketone and N-hydroxymethylated formamide

  通过3-芳基-2H-叠氮基和高度取代的2-Me / Ph-3-芳基-2H-叠氮基与各种羧酸的反应，已经建立了一种快速有效的合成N-酰化α-氨基酮衍生物的方法。在室温下10分钟内在环境空气中。已经报道了在三氟乙酸存在下具有不同取代基的N-三氟乙酰化的α-氨基酮。该方案对于合成N-甲酰化的α-氨基酮和N-羟甲基化的甲酰胺衍生物同样有效。
• General Synthesis of Tri-Carbo-Substituted <i>N</i>²-Aryl-1,2,3-triazoles <i>via</i> Cu-Catalyzed Annulation of Azirines with Aryldiazonium Salts
  作者：Fang-Fang Feng、Jun-Kuan Li、Xuan-Yu Liu、Fa-Guang Zhang、Chi Wai Cheung、Jun-An Ma

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01433

  日期：2020.8.21

  The general synthesis of fully substituted N2-aryl-1,2,3-triazoles is hitherto challenging compared with that of the N1-aryl counterparts. Herein, we describe a Cu-catalyzed annulation reaction of azirines and aryldiazonium salts. This regiospecific method allows access to a broad spectrum of tri-carbo N2-aryl-1,2,3-triazoles substituted with diverse aryl and alkyl moieties. Its utility is highlighted

  迄今为止，与N 1-芳基对应物相比，完全取代的N 2-芳基-1,2,3-三唑的一般合成具有挑战性。在本文中，我们描述了铜催化的叠氮化物和芳基重氮盐的环化反应。该区域特异性方法允许获得广泛的被各种芳基和烷基部分取代的三碳N 2-芳基-1,2,3-三唑的光谱。几种适用于药物发现的三唑前体的合成，以及带有三唑部分的新型手性联萘配体，突出了其实用性。
• Ring Enlargement of Three‐Membered Heterocycles by Treatment with In Situ Formed Tricyanomethane
  作者：Klaus Banert、Madhu Chityala、Marcus Korb

  DOI：10.1002/chem.202000089

  日期：2020.5.15

  expansion with formation of 2-(dicyanomethylidene)oxazolidine derivatives or creation of the corresponding thiazolidine, imidazolidine, or imidazoline compounds and opens up a new access to these push-pull-substituted olefinic products. The regio- and stereochemistry of the ring-enlargement processes are discussed, and the proposed reaction mechanisms were confirmed by using 15 N-labeled substrates. It

  尽管在150多年的时间里已经研究了难以捉摸的三氰基甲烷（氰基甲烷）的化学性质，但这种化合物很少用于杂环的合成或修饰。现在用三氰基甲烷处理三元杂环，例如环氧化物，硫杂环丁烷，氮丙啶或2H-叠氮基，三氰基甲烷是通过在45°C下于四氢呋喃中加热叠氮基亚甲基-丙二腈而生成的，或在三氰基氨基化钾中添加硫酸而制成的。这导致环膨胀，形成2-（二氰基亚甲基）恶唑烷衍生物或产生相应的噻唑烷，咪唑烷或咪唑啉化合物，并为这些推挽取代的烯烃产物开辟了新途径。讨论了环扩大过程的区域和立体化学，并使用15种N标记底物确认了所提出的反应机理。事实证明，有不同的机制在起作用。然而，氰基三氰胺始终是一个以氮为中心的亲核试剂，与该物种的其他反应相比，这是非常不寻常的。
• Comparison of the Photochemistry of 3-Methyl-2-phenyl-2<i>H</i>-azirine and 2-Methyl-3-phenyl-2<i>H</i>-azirine
  作者：Xiaoming Zhang、Sujan K. Sarkar、Geethika K. Weragoda、Sridhar Rajam、Bruce S. Ault、Anna D. Gudmundsdottir

  DOI：10.1021/jo402443w

  日期：2014.1.17

  acetonitrile yields heterocycles 6 and 7. Laser flash photolysis of 1b in acetonitrile shows a transient absorption with a maximum at 320 nm due to the formation of ylide 8, which has a lifetime on the order of several milliseconds. Similarly, photolysis of 1b in cryogenic argon matrixes results in ylide 8. Density functional theory calculations were performed to support the proposed mechanism for the photoreactivity

  3-甲基-2-苯基-2 H-叠氮基（1a）在氩气饱和的乙腈中的光解不会产生任何新产物，而在氧饱和的乙腈中的光解作用是通过用氧气拦截乙烯基硝5产生苯甲醛（2）。类似地，在溴仿的存在下1a的光解作用会捕获乙烯基氮化物5，导致形成1-溴-1-苯基丙烷-2-酮（4）。激光闪光在氩气饱和乙腈（λ= 308 nm）中进行1a的光解会导致三重态乙烯基亚硝酸5的瞬时吸收，λmax在约440 nm处。同样，通过派热克斯滤光片在低温氩气基质中辐照1a可能导致乙烯酮亚胺11的形成，大概是通过乙烯基亚硝基5形成的。相反，在乙腈中光解2-甲基-3-苯基-2 H-叠氮基（1b）产生杂环6和7。乙腈中1b的激光快速光解表明，由于形成了叶立德8，瞬态吸收在320 nm处达到最大值，其寿命约为几毫秒。同样，低温氩气基质中1b的光解会产生叶立德8。进行密度泛函理论计算以支持所提出的1a和1b的光反应性机理，并有助于表征在辐照时形成的中间体。