3-(4-硝基苯基)-2H-吖丙因 | 477249-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 叠氮烷
• 中文名称: 3-(4-硝基苯基)-2H-吖丙因
• 英文名称: 3-(4-nitrophenyl)-2H-azirine
• CAS: 477249-36-8
• 化学式: C₈H₆N₂O₂
• mdl: MFCD18814418
• 分子量: 162.148
• InChiKey: KIEPCQFXJUIAAZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  103-104 °C
• 沸点：
  295.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.41±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.125
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-硝基苯基)-2H-吖丙因 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  The azomethine ylide strategy for β-lactam synthesis. Azapenams and 1-azacephams

  摘要：

  β-内酰胺基恶唑啉酮5与N-磺酰亚胺反应生成外环和内环氮杂佩兰8，产率为22-54%。还评估了2H-氮杂环丙烷作为1,3-偶极亲偶极体与源自恶唑啉酮5和15的β-内酰胺基亚胺叶立德的反应活性。氮杂环丙烷11和12a分别生成含新型2,6-二氮杂三环[4.2.0.02,4]辛烷-7-酮环系的环加成物13a,b和16。这些加成物对C-N键断裂具有抗性，从而为获得1-氮杂头孢烷（1,5-二氮杂双环[4.2.0]辛烷-8-酮）4提供了途径。使用3-(4-甲氧苯基)-2H-氮杂环丙烷19得到了一个不稳定的初始环加成物，它通过原位环断裂和进一步反应生成2∶1加成物1-氮杂头孢烷22。当使用3-(4-硝基苯基)-2H-氮杂环丙烷23时，初始产物是稳定的，并且环加成物24a和24b在温和还原条件下转化为1-氮杂头孢烷衍生物25和26。

  DOI：

  10.1039/b203890k
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯乙烯 在 sodium azide 、 一氯化碘 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 3-(4-硝基苯基)-2H-吖丙因
  参考文献：
  名称：

  The azomethine ylide strategy for β-lactam synthesis. Azapenams and 1-azacephams

  摘要：

  β-内酰胺基恶唑啉酮5与N-磺酰亚胺反应生成外环和内环氮杂佩兰8，产率为22-54%。还评估了2H-氮杂环丙烷作为1,3-偶极亲偶极体与源自恶唑啉酮5和15的β-内酰胺基亚胺叶立德的反应活性。氮杂环丙烷11和12a分别生成含新型2,6-二氮杂三环[4.2.0.02,4]辛烷-7-酮环系的环加成物13a,b和16。这些加成物对C-N键断裂具有抗性，从而为获得1-氮杂头孢烷（1,5-二氮杂双环[4.2.0]辛烷-8-酮）4提供了途径。使用3-(4-甲氧苯基)-2H-氮杂环丙烷19得到了一个不稳定的初始环加成物，它通过原位环断裂和进一步反应生成2∶1加成物1-氮杂头孢烷22。当使用3-(4-硝基苯基)-2H-氮杂环丙烷23时，初始产物是稳定的，并且环加成物24a和24b在温和还原条件下转化为1-氮杂头孢烷衍生物25和26。

  DOI：

  10.1039/b203890k

文献信息

• Rh(<scp>ii</scp>)-catalyzed cycloadditions of 1-tosyl 1,2,3-triazoles with 2H-azirines: switchable reactivity of Rh-azavinylcarbene as [2C]- or aza-[3C]-synthon
  作者：Yuanhao Wang、Xiaoqiang Lei、Yefeng Tang

  DOI：10.1039/c5cc00268k

  日期：——

  The Rh(II)-catalyzed formal [3+2] and [3+3] cycloadditions of 1-tosyl 1,2,3-triazoles with 2H-azirines have been developed, which enable the efficient synthesis of polysubstituted 3-aminopyrroles and 1,2-dihydropyrazines, respectively. The reported [3+2] cycloaddition represents the first application of 1-sulfonyl 1,2,3-triazole as a [2C]-component in relevant cycloaddition reactions.

  已开发出Rh（II）催化的1-甲苯磺酰基1,2,3-三唑与2H-叠氮基的正式[3 + 2]和[3 + 3]环加成反应，使多取代的3-氨基吡咯和1,2-二氢吡嗪。报道的[3 + 2]环加成反应是在相关的环加成反应中首次将1-磺酰基1,2,3-三唑作为[2C]组分应用。
• Pseudopericyclic Dearomative 1,6-Cyclization of 1-(2-Pyridyl)-2-azabuta-1,3-dienes: Synthesis and Ring-Chain Valence Equilibria of 4<i>H</i> -Pyrido[1,2-<i>a</i> ]pyrazines
  作者：Ilya P. Filippov、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov、Nikolai V. Rostovskii

  DOI：10.1002/ejoc.202000210

  日期：2020.5.22

  The 1,6‐electrocyclization of 1‐(2‐pyridyl)‐2‐azabuta‐1,3‐dienes, obtained by RhII‐catalyzed reaction of pyridotriazoles with 2H‐azirines, affords stable non‐aromatic 4H‐pyrido[1,2‐a]pyrazines despite the fact that the reaction proceeds with irreversible dearomatization of the pyridine aromatic system.

  通过Rh II催化的吡啶三唑与2 H叠氮基的反应获得的1-（2-吡啶基）-2-azabuta-1，3-二烯的1，6-电环化可提供稳定的非芳族4 H吡啶基[ 1,2- a ]吡嗪，尽管该反应会随着吡啶芳族体系的不可逆脱芳香化而进行。
• Selective C–C bond formation from rhodium-catalyzed C–H activation reaction of 2-arylpyridines with 3-aryl-2<i>H</i>-azirines
  作者：Yonghyeon Baek、Jinwoo Kim、Hyunseok Kim Hyunseok Kim、Seung Jin Jung、Ho Ryu、Suyeon Kim、Jeong-Yu Son、Kyusik Um、Sang Hoon Han、Hyung Jin Seo、Juyoung Heo、Kooyeon Lee、Mu-Hyun Baik、Phil Ho Lee

  DOI：10.1039/c8sc05142a

  日期：——

  coupling. Computational studies quickly revealed and prototype experimental work confirmed that neither the formation of the expected metal nitrene complexes nor the C–N coupling were viable. Instead, azirine ring-opening followed by C–C coupling was found to be much more favorable to give imines that readily underwent hydrolysis in aqueous conditions to form acylmethyl-substituted products. This new method

  通过探索使用DFT计算的原型反应并在计算机制的指导下进行有针对性的实验，开发了一种使用3-芳基-2 H-叠氮基合成酰基甲基取代的2-芳基吡啶衍生物的新方法。2小时最初假设-Azirine在金属中心开环，以提供可能经历C–N偶联的熟悉的金属腈络合物。计算研究迅速揭示，原型实验工作证实，形成预期的金属氮配合物和C–N偶联均不可行。取而代之的是，发现将叠氮基开环然后进行C-C偶联更有利于生成在水性条件下易于水解以形成酰基甲基取代产物的亚胺。这种新方法用途广泛，对具有高官能团耐受性的多种底物具有选择性。通过方便地一锅合成生物相关的杂环（例如吡啶并异吲哚和吡啶并异喹啉酮）证明了该新方法的实用性。
• Domino reactions of 2<i>H</i>-azirines with acylketenes from furan-2,3-diones: Competition between the formation of <i>ortho</i>-fused and bridged heterocyclic systems
  作者：Alexander F Khlebnikov、Mikhail S Novikov、Viktoriia V Pakalnis、Roman O Iakovenko、Dmitry S Yufit

  DOI：10.3762/bjoc.10.74

  日期：——

  prepared only from 3-aryl-2H-azirines having no electron-withdrawing groups in the aryl substituent. Calculations at the DFT B3LYP/6-31G(d) level for the various routes of bis[1,3]oxazino[3,2-a:3',2'-d]pyrazine skeleton formation revealed a new domino reaction of 3-aryl-2H-azirines occurring in the presence of furandiones: acid-catalyzed dimerization to dihydropyrazine followed by consecutive cycloaddition

  3-芳基-2H-氮丙啶与通过 5-芳基呋喃-2,3-二酮热解产生的酰基乙烯酮反应，得到桥联 5,7-二氧杂-1-氮杂双环[4.4.1]undeca-3,8-二烯- 2,10-二酮和/或邻位稠合的6,6a,12,12a-四氢双[1,3]恶嗪基[3,2-a:3',2'-d]吡嗪-4,10-二酮。后者具有新的杂环骨架，是两分子氮丙啶和两分子酰基乙烯酮偶联的结果，并且只能由芳基取代基中不具有吸电子基团的3-芳基-2H-氮丙啶制备。在 DFT B3LYP/6-31G(d) 水平上对双[1,3]恶嗪基[3,2-a:3',2'-d]吡嗪骨架形成的各种途径的计算揭示了新的多米诺骨牌反应 3 -芳基-2H-氮丙啶在呋喃二酮存在下发生：酸催化二聚成二氢吡嗪，然后将后者连续环加成到两个酰基乙烯酮分子上。
• 2<i>H</i>-Azirines as C–C Annulation Reagents in Cu-Catalyzed Synthesis of Furo[3,2-<i>c</i>]quinolone Derivatives
  作者：Pavel A. Sakharov、Nikolai V. Rostovskii、Alexander F. Khlebnikov、Taras L. Panikorovskii、Mikhail S. Novikov

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01043

  日期：2019.5.17

  A method of furo-annulation of 4-hydroxy-2-oxoquinoline-3-carboxylates with 3-arylazirines under Cu(II) catalysis was developed to synthesize a variety of 2,3-dihydrofuro[3,2-c]quinolones bearing a carbamate group at the C2 position. The reaction involves an azirine ring opening across the N–C2 bond and formation of a dihydrofuran ring with the inclusion of two azirine carbon atoms, accompanied by

  开发了一种在Cu（II）催化下用3-芳基叠氮碱对4-羟基-2-氧代喹啉-3-羧酸酯进行呋喃环化反应的方法，合成了各种带有2-α-二氢呋喃[3,2- c ]喹诺酮的化合物。氨基甲酸酯基团位于C2位置。该反应涉及一个跨越N-C2键的叠氮基环，并形成二氢呋喃环，其中包含两个叠氮基碳原子，同时伴随着酯基向氮原子的转移。发现的反应是使用2 H-叠氮基进行呋喃环化反应的第一个例子。