diethyl(3-phenyl-2-H-azirin-2-yl) phosphonate | 293743-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 叠氮烷
• 英文名称: diethyl(3-phenyl-2-H-azirin-2-yl) phosphonate
• 英文别名: 2-diethoxyphosphoryl-3-phenyl-2H-azirine
• CAS: 293743-14-3
• 化学式: C₁₂H₁₆NO₃P
• 分子量: 253.238
• InChiKey: PQZAFHJSHMFNSG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl(3-phenyl-2-H-azirin-2-yl) phosphonate 在 palladium on activated charcoal ammonium formate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 diethyl 1-amino-2-phenylpentylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  2 H-叠氮氧化膦和-膦酸酯与亲核试剂的反应。立体选择性合成功能化氮丙啶以及α-和β-氨基磷衍生物†

  摘要：

  报道了通过将格氏试剂非对映选择性地添加到2 H-叠氮基膦酸酯1和-氧化膦4上的简单有效的立体选择合成氮丙啶-2-膦酸酯3和-氧化膦5。类似地，除了杂环胺和苯硫酚，以氮丙啶的1和4个，得到官能化氮丙啶10，11，和18。这些氮丙啶用作中间体，用于区域选择性合成β-氨基膦氧化物6和β-氨基膦酸酯7以及α-氨基膦酸酯8。苯硫基取代的α-氨基磷衍生物15和19直接从苯硫醇和2 H-叠氮基膦酸酯1和-膦氧化物4获得。

  DOI：

  10.1021/jo051404i
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (2-(hydroxyimino)-2phenylethyl)phosphonate 在 三乙胺 作用下， 以 吡啶 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 diethyl(3-phenyl-2-H-azirin-2-yl) phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Easy and efficient synthesis of enantiomerically enriched 2H-azirines derived from phosphonates

  摘要：

  An efficient synthesis of 2H-azirines substituted with a phosphonate group is described. The key step is an alkaloid-mediated Neber reaction of beta-ketoxime tosylates. Reduction of 2H-azirines with sodium borohydride in ethanol gives 2-phosphorylated cis-aziridines. (C) 2000 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00843-1

文献信息

• Reaction of 2<i>H</i>-Azirine-Phosphine Oxides and -Phosphonates with Enolates Derived from β-Keto Esters
  作者：Ander Vélez del Burgo、Ana M. Ochoa de Retana、Jesús M. de los Santos、Francisco Palacios

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02347

  日期：2016.1.4

  Cyclopenta[b]-pyrrole-2-phosphine oxides 4a and -phosphonates 4b,c are generated by the addition of cyclic enolates derived from ethyl 2-oxo-cyclopentanecarboxylate 2 to phosphorated 2H-azirines 1. However, the addition of enolate derived from acyclic 2-oxo-butanoate 10 to 2H-azirine phosphine oxide 1 led to vinylogous N-acyl-α-aminoalkyl phosphine oxides 12, involving the carbonyl group and the Cα

  环戊二烯并[ b ]吡咯-2-膦氧化物4A和-phosphonates 4B，Ç通过加入选自乙基-2-氧代环戊烷羧酸衍生的烯醇化物的循环而产生2至磷化2 ħ -azirines 1。然而，将衍生自无环2-氧代丁酸酯10的烯醇盐添加至2 H-叠氮基氧化膦1导致乙烯基的N-酰基-α-氨基烷基氧化膦12，其涉及酮酸酯10的羰基和Cα 。乙烯基衍生物12的闭环在碱的存在下提供吡咯-2-氧化膦11。将茚满酮羧酸盐15衍生的烯醇盐添加到2 H- azirines 1中，导致形成官能化的N-取代的1 H-苯并[ d ]氮杂衍生物17。
• Regioselective synthesis of 4- and 5-oxazole-phosphine oxides and -phosphonates from 2H-azirines and acyl chlorides
  作者：Francisco Palacios、Ana M. Ochoa de Retana、José I. Gil、José M. Alonso

  DOI：10.1016/j.tet.2004.07.013

  日期：2004.9

  A simple and efficient regioselective synthesis of 4-oxazole-phosphine oxides 11 and -phosphonates 12 from 2H-azirine-phosphine oxides 1 and -phosphonates 6 is described. The key step for the synthesis of oxazoles 11 is a base-mediated ring closure of vinylogous α-aminophosphorus compounds derived from phosphine oxides 4 and from phosphonates 8. These derivatives 4 and 8 are obtained by reaction of

  描述了由2 H-叠氮基膦氧化物1和-膦酸酯6简单和有效的区域选择性合成4-恶唑-膦氧化物11和-膦酸酯12。合成恶唑11的关键步骤是衍生自氧化膦4和膦酸酯8的乙烯基α-氨基磷化合物的碱介导的闭环。这些衍生物4和8是通过官能化的叠氮基1和6与酰氯2的反应以及随后酸催化的开环反应而获得的。N-酰基氮丙啶膦氧化物3和膦酸酯7。N-酰基氮杂吡啶膦氧化物3的区域选择性热环裂解导致α-氯代-β-（N-酰基酰胺基）膦氧化物13，并用碱处理得到5-恶唑膦氧化物16。
• Synthesis of Pyrazine-phosphonates and -Phosphine Oxides from 2<i>H</i>-Azirines or Oximes
  作者：Francisco Palacios、Ana María Ochoa de Retana、José Ignacio Gil、Rafael López de Munain

  DOI：10.1021/ol0261534

  日期：2002.7.1

  [reaction: see text] Tetrasubstituted pyrazines containing two phosphonate groups 2 in positions 2 and 5 and trisubstituted pyrazines containing a phosphonate 5 or a phosphine oxide group 7 in position 2 are obtained by thermal treatment of 2H-azirine-2-phosphonates 1 and -phosphine oxides 6. These pyrazines can also be prepared from beta-ketoxime tosylates 9 and 10 or from oxime derived from phosphine

  [反应：参见正文]通过对2H-叠氮基-2-膦酸酯1和-2进行热处理，可获得在2和5位上含有两个膦酸酯基2的四取代吡嗪和在2位上含有膦酸酯5或氧化膦基团的三取代吡嗪。这些吡嗪还可以由β-酮肟甲苯磺酸酯9和10或由衍生自氧化膦11的肟制备。
• Asymmetric synthesis of 2H-aziridine phosphonates, and α- or β-aminophosphonates from enantiomerically enriched 2H-azirines
  作者：Francisco Palacios、Domitila Aparicio、Ana Marı́a Ochoa de Retana、Jesús M. de los Santos、José I. Gil、Rafael López de Munain

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00089-2

  日期：2003.3

  method for asymmetric synthesis of 2H-azirine-2-phosphonates 6 is described. The key step is a base-mediated Neber reaction of p-toluenesulfonyloximes 4 derived from phosphonates. Triethylamine 5, alkaloids 7 and solid-phase bound achiral 8 or chiral amines 9 are used. Reduction of 2H-azirines 6 with sodium borohydride in ethanol gives cis-aziridine-phosphonates 10. Ring opening of aziridines 10 and 11

  描述了一种不对称合成2 H -azirine-2-膦酸酯6的简单有效的方法。关键步骤是衍生自膦酸酯的对甲苯磺酰氧肟4的碱介导的Neber反应。使用三乙胺5，生物碱7和固相键合的非手性8或手性胺9。在乙醇中用硼氢化钠还原2 H -azirines 6得到顺式-氮丙啶膦酸酯10。氮丙啶10和11的开环导致对映体富集的β-12和14以及α-氨基膦酸酯13和15。
• Synthesis and biological evaluation of cyanoaziridine phosphine oxides and phosphonates with antiproliferative activity
  作者：Victor Carramiñana、Ana M. Ochoa de Retana、Ander Vélez del Burgo、Jesús M. de los Santos、Francisco Palacios

  DOI：10.1016/j.ejmech.2018.12.002

  日期：2019.2

  This work reports an efficient diastereoselective synthetic methodology for the preparation of phosphorus substituted cyanoaziridines through the nucleophilic addition of TMSCN, as cyanide source, to the C–N double bond of 2H-azirine derivatives. The aziridine ring, in these novel cyanoaziridines, can be activated by simple N-tosylation or N-acylation. In addition, the cytotoxic effect on cell lines

  这项工作报告了一种有效的非对映选择性合成方法，该方法通过将作为氰化物源的TMSCN亲核加成到2 H- azirine衍生物的C-N双键上，来制备磷取代的氰基氮丙啶。在这些新颖的氰基氮丙啶中的氮丙啶环可通过简单的N-甲苯磺酸化或N-酰化来活化。此外，还筛选了对源自人肺腺癌（A549）和人胚肾（HEK293）的细胞系的细胞毒性作用。N -H和N-取代的氰基氮丙啶在体外对A549细胞系表现出出色的活性。此外，已经观察到对癌细胞（A549）的选择性超过（HEK293），对非恶性细胞（MCR-5）的选择性。