3-(1-乙氧基乙氧基)-3-甲基丁-1-炔 | 39807-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-(1-乙氧基乙氧基)-3-甲基丁-1-炔
• 英文名称: 3-(1-ethoxyethoxy)-3-methylbut-1-yne
• 英文别名: 1-Butyne, 3-(1-ethoxyethoxy)-3-methyl-
• CAS: 39807-00-6
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: QEKLMMXTYUBKRD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  42-43 °C(Press: 11-12 Torr)
• 密度：
  0.8701 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(1-乙氧基乙氧基)-3-甲基丁-1-炔 在 N-乙烯基-N,4-二甲基苯磺酰胺 、 picAuCl₂(III) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以60%的产率得到2-甲基-3-丁炔-2-醇
  参考文献：
  名称：

  炔丙基缩醛的金（I）催化烯烃环加成反应

  摘要：

  与相应的酯不同，对炔丙基缩醛的金（I）催化反应的研究很少。我们研究了金 (I) 催化的炔丙基缩醛和酯的环化反应，以鉴定两种底物基团以化学选择性方式与乙烯基反应物（例如乙烯基酰胺和乙烯基醚）遵循两种不同环化途径的能力。与吲哚的相应反应允许构建具有生物学意义的多环吲哚基化合物。还研究了炔丙基缩醛和酯的相对反应性。炔丙基缩醛的金（I）催化环化反应具有两个重要特征：i）与通常使用炔丙基酯进行的常规烯烃环丙烷化相比，相应缩醛的首选一般反应途径是通过 [2+3] 环加成进行非典型环戊烯基化，以提供反式环戊烯基产物，并且 ii) 炔丙缩醛显示出比相应的酯显着更高的反应性，这与烷氧基的假设一致取代基可能会激活金-炔丙基缩醛复合中间体。讨论了影响特定途径的不同因素，目的是更好地理解反应的机理。与烷氧基取代基可能激活金-炔丙基缩醛复合中间体的假设一致。讨论了影响特定途径的不同因素，目的是更好地理解反应的机理。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201328
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基乙醚 、 2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 生成 3-(1-乙氧基乙氧基)-3-甲基丁-1-炔
  参考文献：
  名称：

  含金全碳 1,3-偶极子：生成和 [3+2] 环加成反应

  摘要：

  通过缩酮/缩醛的前所未有的迁移断裂，开发了一种产生含金全碳 1,3-偶极子的新方法。这些原位生成的偶极子在温和条件下与各种烯酮/烯醛、富电子芳香醛和 N-苄基吲哚发生快速 [3+2] 环加成，从而灵活地形成高度官能化的二氢呋喃和环戊烯。

  DOI：

  10.1021/ja804690u

文献信息

• Gold(I)-Catalysed Tandem Cyclisation of Propargyl Acetals and Vinyl Esters
  作者：Huey-San Melanie Siah、Maya Kaur、Naseem Iqbal、Anne Fiksdahl

  DOI：10.1002/ejoc.201301674

  日期：2014.3

  chemoselective gold(I)-catalysed alkene cycloadditions of propargyl substrates demonstrated that propargyl acetals react by different cyclisation pathways from the corresponding esters, and that they also have significantly higher reactivities. To increase understanding of the chemistry of propargyl acetals and to explore the possibilities of generating new compounds through gold(I)-catalysed reactions, a

  我们之前对炔丙基底物的化学选择性金（I）催化烯烃环加成的比较研究结果表明，炔丙基缩醛通过不同的环化途径与相应的酯反应，并且它们还具有显着更高的反应性。为了增加对炔丙缩醛化学的理解并探索通过金（I）催化反应生成新化合物的可能性，已经进行了炔丙缩醛与乙烯基酯的一系列反应。获得了一种新型的环丙基-环戊烯基产品，(1,3-二甲氧基-4,5-二苯基环戊-2-烯-1-基)-环丙基酯衍生物。对于这些高度区域选择性和立体选择性金 (I) 催化的反应，提出了一种合理的机制，包括连续的 [1+2] 和 [2+3] 环加成。环戊烯基化发生立体选择性，而非对映异构体的顺式/反式混合物在环丙烷化步骤中形成，选择性由较大的乙烯基取代基控制。串联反应允许构建多取代和高度官能化的双环化合物。
• Rhodium Complex-Catalyzed Cycloisomerization of Allenenes:  Exo and Endo Cyclization Depending on the Auxiliary Ligands
  作者：Tatsuya Makino、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/jo035551x

  日期：2004.1.1

  having an exo-alkylidene moiety. In this cycloisomerization, (E)- and (Z)-allenenes are transformed stereospecifically to the corresponding cyclic (E)- and (Z)-1,4-dienes, respectively. On the other hand, the reactions under carbon monoxide atmosphere exclusively afford seven-membered-ring products through an endo-mode cyclization. The unusual cyclization involves an allylic C−H activation process. The

  在催化量的铑（I）配合物的存在下，丙二烯进行环异构化反应，导致选择性地形成外亚烷基亚碳环和杂环。在铑配合物的三芳基亚磷酸酯，环状1,4-或1,5-二烯的催化体系是通过具有所述金属环中间形成良好至优异的产量在正规外-环化模式外-亚烷基部分。在这种环异构化中，（E）-和（Z）-烯丙烯立体定向转化为相应的环状（E）-和（Z）-1,4-二烯分别。另一方面，在一氧化碳气氛下的反应通过内模环化仅提供七元环产物。异常环化涉及烯丙基CH活化过程。在烯基末端带有硅取代基的烯丙基结合一氧化碳，得到相应的[2 + 2 + 1]环加成产物。该结果显然表明铑配合物的催化作用是通过烯丙烯的氧化环化来提供的，以在催化的第一阶段提供关键的外亚烷基亚金属环中间体。
• An Efficient Approach to Regio‐ and Stereodefined Fully‐Substituted Alkenylsilanes by Pd‐Catalyzed Allenic C(sp ³ )−H Oxidation
  作者：Can Zhu、Jan‐E. Bäckvall

  DOI：10.1002/chem.201902962

  日期：2019.9.2

  higher reaction yield. The reaction can be easily scaled up and applied for the late-stage functionalization of natural products and pharmaceutical compounds, including amino acids and steroid derivatives. The newly introduced functional groups include aryl, alkynyl, and boryl groups. The highly strained four-membered ring, silacyclobutene was obtained when B2 pin2 was employed as the coupling partner

  已经开发了高效钯催化的烯丙基硅烷的官能化以产生区域和立体定义的完全取代的烯基硅烷。该氧化偶合反应显示出良好的官能团相容性以及排他性的区域选择性和立体选择性。甲硅烷基上的未决烯烃被证明是初始烯丙基C（sp3）-H键裂解必不可少的元素，并作为控制整个选择性的指导基团。发现亚化学计量的Et 3 N的添加增加了反应速率，导致更高的反应产率。该反应可以轻松扩大规模，并用于天然产物和药物化合物（包括氨基酸和类固醇衍生物）的后期功能化。新引入的官能团包括芳基，炔基，和硼基。当使用B2 pin2作为偶联伙伴时，获得了高应变的四元环硅杂环丁烯。包括动力学同位素效应在内的机理研究表明，Allenic C（sp3）-H键的裂解是限速步骤。
• Process for the manufacture of cholesterol derivatives
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US04312812A1

  公开（公告）日：1982-01-26

  The present disclosure is directed to a process for the preparation of cholesterol derivatives from corresponding 21-hydroxymethyl steroidal compounds.

  本公开涉及一种从相应的21-羟甲基类固醇化合物制备胆固醇衍生物的过程。
• Gold(I)-Catalysed Azepine Synthesis from Propargyl Acetals and Aryl Azides
  作者：Sigvart Evjen、Anne Fiksdahl

  DOI：10.1002/ejoc.201600319

  日期：2016.6

  Gold(I)-catalysed reactions of phenylpropargyl acetals and aryl azides gave trans-3,6-methoxy-1,4,5-triaryl-4,5-dihydro-azepine products (78–94 %) in a highly diastereoselective manner. Two units of propargyl acetal and one unit of aryl azide are incorporated into the azepine product. The reaction proceeds by a sequential two-step pathway via an activated Z-2-methoxy vinyl imine intermediate, with

  金（I）催化的苯基炔丙基缩醛和芳基叠氮化物的反应以高度非对映选择性的方式得到反式-3,6-甲氧基-1,4,5-三芳基-4,5-二氢-氮杂产物（78-94%）。将两个单元的炔丙基缩醛和一个单元的芳基叠氮化物结合到氮杂产品中。该反应通过活化的 Z-2-甲氧基乙烯基亚胺中间体通过连续的两步途径进行，最终发生 [4+3] 环加成。可以分离亚胺中间体并用于进一步选择性制备不对称取代的氮杂环庚烷。此处描述的结果有助于更好地理解高反应性炔丙基缩醛的金 (I) 催化反应，这些反应与不同的反应物发生多种选择性环化反应。