(R)-环丙烷-1,2,3-三羧酸三乙酯 | 13949-99-0

• 物质功能分类: 医药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (R)-环丙烷-1,2,3-三羧酸三乙酯
• 英文名称: trans,meso-cyclopropanetricarboxylic acid triethyl ester
• 英文别名: trans,meso-triethyl cyclopropane-1,2,3-tricarboxylate；triethyl trans,meso-1,2,3-cyclopropanetricarboxylate；(trans)-triethyl cyclopropane-1,2,3-tricarboxylate；triethyl trans-cyclopropane-1,2,3-tricarboxylate；triethyl cyclopropane-1r,2c,3t-tricarboxylate；trans-1,2,3-Tris(ethoxycarbonyl)cyclopropan
• CAS: 13949-99-0
• 化学式: C₁₂H₁₈O₆
• 分子量: 258.271
• InChiKey: ZWTRZSCYTXXULL-FBJIGQNJSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-112 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.54
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-环丙烷-1,2,3-三羧酸三乙酯 在 乙酸酐 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1R,5S,6s)-2,4-dioxo-3-oxabicyclo[3.1.0]hexane-6-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  千克尺度上铱催化的氧化还原-中性醇-胺偶联剂在合成GlyT1抑制剂中的应用

  摘要：

  有效和环境友好的脂肪族胺合成的最新进展是醇和胺的过渡金属催化的氧化还原-中性偶联，通常称为“借用氢”反应。在这项工作中，我们描述了该技术在合成PF-03463275（一种用于治疗精神分裂症的GlyT1抑制剂）的合成中的首次千克规模应用。使用（Cp * IrCl 2）2该反应已经过优化，以实现催化剂负载量低于0.05 mol％铱（S / C≥2000），同时保持合理的反应时间（<24 h）。水和叔胺对于高催化活性是必不可少的，与现有文献方法相比，可显着提高反应速度。还描述了除去铱的方法。

  DOI：

  10.1021/op200174k
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-(4-nitrophenyl)-2,4-dioxo-3-azabicyclo[3.1.0]hexane-6-carboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.67h， 生成 (R)-环丙烷-1,2,3-三羧酸三乙酯
  参考文献：
  名称：

  (±)-Dysibetaine CPa 和类似物的全合成

  摘要：

  利用环丙烷化反应中的吸电子 N-（4-硝基苯基）基团，还原性开环，成功合成了海绵衍生的 γ-氨基羧酸地西甜菜碱 CPa 及其外消旋形式的五种类似物一个酰亚胺，和一个 N-Boc 保护的酰亚胺的乙醇分解。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200730

文献信息

• Catalytic cyclopropanation of electron deficient alkenes mediated by chiral and achiral sulfides: scope and limitations in reactions involving phenyldiazomethane and ethyl diazoacetate
  作者：Varinder K. Aggarwal、Helen W. Smith、George Hynd、Ray V. H. Jones、Robin Fieldhouse、Sharon E. Spey

  DOI：10.1039/b004367m

  日期：——

  Phenyldiazomethane reacts with electron deficient alkenes in the presence of catalytic amounts of transition metal catalyst [Rh2(OAc)4 was better than Cu(acac)2] and catalytic amounts of sulfide to give cyclopropanes. Pentamethylene sulfide was found to be superior to tetrahydrothiophene and the optimum solvent was toluene. Under these optimised conditions a range of enones were cyclopropanated in

  苯重氮甲烷 与电子缺乏反应 烯烃 在催化量的过渡金属存在下 催化剂[Rh 2（OAc）4优于Cu（acac）2 ]和硫化物的催化量得到环丙烷。 五甲基亚砜 被发现优于 四氢噻吩 和最佳 溶剂 曾是 甲苯。在这些优化条件下，烯酮进行了高产率的环丙烷化。循环的烯酮丙烯酸酯在此过程中不成功。衍生自手性的1,3-氧杂蒽的用途樟脑磺酰氯 在此过程中分两步进行 环丙烷具有良好的收率和很高的对映体过量（> 97％ee）。的绝对立体化学环丙烷 10被证明X射线分析立体化学诱导的来源已经合理化。这项工作扩展到包括重氮酯，是部分成功的。再次五亚甲基硫醚 被发现优于 四氢噻吩，但这次发现Rh 2（OAc）4和Cu（acac）2都同样有效。烯酮，富马酸和不饱和 硝基化合物 效果很好，但简单的丙烯酸酯和不饱和丙烯酸酯 醛类不是有效的底物。进行了对照实验，其中稳定的叶立德 分离并与不太成功的底物反应，而不饱和 醛类
• Enantiodivergent syntheses of (−)- and (+)-dysibetaine CPa and N-desmethyl analog
  作者：Michihiro Sakai、Kento Tanaka、Satoshi Takamizawa、Masato Oikawa

  DOI：10.1016/j.tet.2014.05.053

  日期：2014.8

  The first total syntheses of (−)-dysibetaine CPa and the antipode have been achieved using enantioselective solvolysis of meso-cyclic anhydride mediated by quinine derivative as an organocatalyst. The synthesis features a demonstration of an enantiodivergent organic synthesis of both enantiomers of dysibetaine CPa whereby the absolute configurations of natural product were elucidated as (3R,4R). Application

  的第一全合成（ - ） - dysibetaine CPa和对映体使用的对映选择性溶剂分解已经实现内消旋奎宁衍生物介导的作为有机催化剂-环酸酐。合成的特征是dysibetaine CPa的两个对映异构体的对映异构有机合成，其中天然产物的绝对构型被阐明为（3 R，4 R）。还报道了本方法学对映体纯的新型GABA类似物的应用。
• First enantioselective total synthesis of (−)-dysibetaine CPa and absolute configurations of natural product
  作者：Michihiro Sakai、Yuichi Ishikawa、Satoshi Takamizawa、Masato Oikawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.08.113

  日期：2013.10

  total synthesis of enantiomerically pure dysibetaine CPa, isolated from Micronesian marine sponge and expected to serve as a neuroactive agent. Starting from meso-cyclopropane triester, the synthesis was achieved in 12.8% overall yield over 10 steps including organocatalytic enantioselective solvolysis of meso-succinic anhydride as a key step. This work established the absolute configurations of the

  在这里，我们报告了从密克罗尼西亚海洋海绵中分离出来的对映体纯的dysibetaine CPa的总合成，并有望用作神经活性剂。从开始内消旋-环丙烷三酯，合成是在12.8％的总收率超过10个步骤，包括对映体选择性有机催化溶剂分解来实现内消旋-琥珀酸酐作为关键步骤。这项工作确定了天然产物的绝对构型为（3 R，4 R）。
• Electrogenerated base-promoted cyclopropanation using alkyl 2-chloroacetates
  作者：Kouichi Matsumoto、Yuta Hayashi、Kengo Hamasaki、Mizuki Matsuse、Hiyono Suzuki、Keiji Nishiwaki、Norihito Kawashita

  DOI：10.3762/bjoc.18.114

  日期：——

  The electrochemical reduction conditions of the reaction of alkyl 2-chloroacetates in Bu₄NBr/DMF using a divided cell equipped with Pt electrodes to produce the corresponding cyclopropane derivatives in moderate yields were discovered. The reaction conditions were optimized, the scope and limitations, as well as scale-up reactions were investigated. The presented method for the electrochemical production of cyclopropane derivatives is an environmentally friendly and easy to perform synthetic procedure.

  发现了利用配备铂电极的分层电池在 Bu4NBr/DMF 中对 2-氯乙酸烷基酯进行电化学还原反应的条件，从而以中等产率生成相应的环丙烷衍生物。对反应条件进行了优化，研究了反应的范围和局限性以及放大反应。所介绍的电化学生产环丙烷衍生物的方法是一种环境友好且易于操作的合成过程。
• Electro-generated base from amide derivative enables cyclopropanation of alkyl 2-chloroacetate without formation of trialkyl propane-1,2,3-carboxylate
  作者：Kouichi Matsumoto、Mizuki Matsuse、Kengo Hamasaki、Hiyono Suzuki、Sora Okubo、Akane Togo、Yuuki Okayama、Norihito Kawashita

  DOI：10.1093/chemle/upad035

  日期：2024.3.1

  Abstract Electro-generated base was found to be quite effective for the formation of cyclopropane derivatives from alkyl 2-chloroacetates in good yields, without the formation of trialkyl propane-1,2,3-carboxylates of the inseparable by-product. The reaction optimization for electro-generated bases as well as scope and limitations were conducted for the current report.

  摘要发现电生碱对于从 2-氯乙酸烷基酯形成环丙烷衍生物非常有效，收率良好，而且不会形成不可分离的副产物 1,2,3-丙烷三烷基酯。本报告对电生成碱以及范围和限制进行了反应优化。