甲烷二醇 | 463-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 甲烷二醇
• 英文名称: methanediol
• 英文别名: methylene glycol；methandiol
• CAS: 463-57-0
• 化学式: CH₄O₂
• 分子量: 48.0416
• InChiKey: CKFGINPQOCXMAZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  193.7±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.199±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  -1.920 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲烷二醇 在 bromamine T 作用下， 以 高氯酸 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 甲酸
  参考文献：
  名称：

  正溴代芳基磺酸钠在酸性溶液中氧化脂肪醛的动力学及机理

  摘要：

  关于氧化剂，醛和氢离子，通过N-溴芳基磺酰胺钠（N-溴胺）将脂族醛氧化为相应的羧酸是一级的。在298 K乙醛氧化中，主要的动力学同位素效应kHkD为4.91±0.14，溶剂同位素效应k（H2O）k（D2O）为0.43。母体磺酰胺的添加不影响该速率。六个取代的N-溴胺的还原反应在298 K下的反应常数为1.22。（ArSO 2 NH 2 Br）+被假定为反应性氧化物质。已经计算出水合醛和游离醛形式的氧化的独立速率常数。醛水合物的氧化速率与具有负反应常数的塔夫脱取代基常数很好地相关。提出了涉及从醛水合物到氧化剂的氢化物转移的机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87800-5
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 在 水 作用下， 生成 甲烷二醇
  参考文献：
  名称：

  甲醛，氰化氢和氨在水溶液中形成α-氨基乙腈的平衡：工业和益生元的意义

  摘要：

  在25℃下评估由甲醛，氨和氰化氢形成α-氨基乙腈的平衡常数K。从类型log K '与∑σ *的热外关系获得K的第一个估计值。然后通过比较实验和计算得出的α-羟基乙腈和α-氨基乙腈浓度的pH依赖性得出最终值。从这些结果可以看出，平衡后，两种前体甘氨酸和羟基乙酸的浓度之比与游离氨即[CH 2（OH）CN] [CH 2（NH ）的浓度成线性关系。2）CN] = 25 [ C]下的21 [NH 3 ]。

  DOI：

  10.1002/poc.610081105
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙酮 在 [RhCl2(p-cymene)]2 、 甲烷二醇 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 苏合香醇
  参考文献：
  名称：

  生物诱导的室温甲醇重整

  摘要：

  空气中稳定的钌配合物是模仿亲核试剂活化的甲醛脱氢的自然方法，是低水合甲醛水合物以及将氢化物转移至不饱和有机底物（低至0.5 mol％）的精制催化剂。化学固定氢途径与氧化酶介导的甲醇活化作用的结合产生了人工甲基营养的体外代谢，为合成氢化目的提供了甲醇衍生的还原当量。此外，基于这种生物诱导的脱氢路径，从甲醇水溶液中输送氢气，首次实现了室温下的甲醇重整。

  DOI：

  10.1002/anie.201503737

文献信息

• Evaluation of Organic Hydride Donors as Reagents for the Reduction of Carbon Dioxide and Metal-Bound Formates
  作者：Timothy E. Elton、Graham E. Ball、Mohan Bhadbhade、Leslie D. Field、Stephen B. Colbran

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00600

  日期：2018.11.12

  A variety of organic hydride donors (OHDs) have been tested as reagents for the transfer of hydride to iron formato complexes in the activation and reduction of carbon dioxide. Theoretical calculations show that the selection of OHD and solvent is crucial when planning systems involving OHD cooperativity. Strong consideration is given to the likelihood that metal centers may deactivate formate to hydride

  已经测试了多种有机氢化物供体（OHD）作为在二氧化碳的活化和还原过程中将氢化物转移至甲酰铁络合物的试剂。理论计算表明，在计划涉及OHD合作性的系统时，选择OHD和溶剂至关重要。强烈考虑了金属中心可能使甲酸酯失活而发生氢化物侵蚀的可能性，因为通常而言，与有机甲酸酯或甲酸相比，与金属中心络合时，甲酸酯基团具有更多的共振稳定能。实验证明1，2-二氢吡啶不是有效的二氧化碳还原剂。
• 3-Substituted-2-(heteroaryl) indoles
  申请人：Ciba-Geigy Corporation

  公开号：US04511573A1

  公开（公告）日：1985-04-16

  Disclosed as thromboxane synthetase inhibitors are the compounds of formula ##STR1## wherein R.sub.1 represents hydrogen or lower alkyl; Ar represents 3-pyridyl or 1-imidazolyl, each unsubstituted or substituted by lower alkyl, carboxy, lower alkoxycarbonyl or carbamoyl; R.sub.2 and R.sub.3 independently represent hydrogen, lower alkyl, halogen, trifluoromethyl, hydroxy, lower alkoxy, carboxy lower alkyl, lower alkoxycarbonyl lower alkyl, carboxy, lower alkoxycarbonyl, or lower alkyl-(thio, sulfinyl or sulfonyl), or R.sub.2 and R.sub.3 together on adjacent carbon atoms represent lower alkylenedioxy; A represents straight chain or branched alkylene of 3 to 12 carbon atoms in which the number of the carbon atoms separating the indole nucleus from group B is 3 to 12, straight chain or branched alkenylene of 2 to 12 carbon atoms, straight chain or branched alkynylene of 2 to 12 carbon atoms, lower alkylenephenylene-lower (alkylene or alkenylene), lower alkylenephenylene, lower alkylene-(thio or oxy)-lower alkylene, lower alkylene-(thio or oxy)-phenylene, or lower alkylene-phenylene-(thio or oxy)-lower alkylene; B represents carboxy, esterified carboxy, carbamoyl, mono- or di-lower alkylcarbamoyl, hydroxymethyl, cyano, hydroxycarbamoyl, 5-tetrazolyl or formyl; the imidazolyl and pyridyl N-oxide thereof; or a pharmaceutically acceptable salt thereof; as well as their synthesis, pharmaceutical compositions thereof, and methods of treatment utilizing such compounds.

  作为血栓素合成酶抑制剂的化合物公开为式##STR1##其中R.sub.1代表氢或较低的烷基；Ar代表3-吡啶基或1-咪唑基，每个未取代或被较低的烷基，羧基，较低的烷氧羰基或氨基取代；R.sub.2和R.sub.3独立地代表氢，较低的烷基，卤素，三氟甲基，羟基，较低的烷氧基，羧基较低的烷基，较低的烷氧羰基较低的烷基，羧基，较低的烷氧羰基，或较低的烷基-(硫，亚硫酰基或磺酰基)，或R.sub.2和R.sub.3在相邻碳原子上一起代表较低的烷二氧基；A代表直链或支链的3到12个碳原子的烷基，其中将吲哚核与B基团分隔的碳原子数为3到12，直链或支链的2到12个碳原子的烯基，直链或支链的2到12个碳原子的炔基，较低的烷基苯基-较低的(烷基或烯基)，较低的烷基苯基，较低的烷基-(硫或氧)-较低的烷基，较低的烷基-(硫或氧)-苯基，或较低的烷基-苯基-(硫或氧)-较低的烷基；B代表羧基，酯化羧基，氨基甲酰基，单或双较低的烷基氨基甲酰基，氢氧甲基，氰基，羟基甲酰基，5-四唑基或甲酰基；其咪唑基和吡啶基N-氧化物；或其药学上可接受的盐；以及它们的合成，药物组成物，以及利用这类化合物的治疗方法。
• An environmentally benign and low-cost approach to synthesis of thermally stable industrial catalyst Cu/SiO2 for the hydrogenation of dimethyl oxalate to ethylene glycol
  作者：Tiberiu Popa、Yulong Zhang、Erlei Jin、Maohong Fan

  DOI：10.1016/j.apcata.2015.07.026

  日期：2015.9

  nanostructured Cu/SiO2 catalysts for hydrogenation of dimethyl oxalate (DMO) to ethylene glycol (EG). It was accomplished by using (NH4)2CO3, instead of the conventional ammonia evaporation method, for making nanostructured Cu/SiO2 exhibiting good performance for DMO conversion and EG selectivity in the desired temperature range, with increased temperature stability. The resulting catalysts were characterized

  这项研究的重点是开发一种环境友好的方法，用于合成用于草酸二甲酯（DMO）加成乙二醇（EG）的纳米结构Cu / SiO 2催化剂的合成。通过使用（NH 4）2 CO 3代替常规的氨蒸发方法来制备纳米结构的Cu / SiO 2在所需的温度范围内表现出良好的DMO转化性能和EG选择性，并具有更高的温度稳定性。表征所得催化剂的催化活性，最佳反应温度，比表面积，晶体结构，表面组成以及载体原料中钠的影响。该新方法产生了具有改进的热稳定性的活性催化剂，该活性催化剂与更好的尺寸控制和更多的Cu 2 O含量有关，并且载体铜颗粒的形态得到了改善。
• 5-(2-oxyphenyl)-pyrrole derivatives as dopamine D.sub.3 receptor
  申请人：SmithKline Beecham PLC

  公开号：US05523299A1

  公开（公告）日：1996-06-04

  Compounds of formula (I), ##STR1## wherein R.sup.1 represents C.sub.1-4 alkyl; and R.sup.2, R.sup.3, R.sup.4 and R.sup.5 each independently represent hydrogen, halogen, C.sub.1-4 alkyl, C.sub.1-4 alkoxy, C.sub.1-4 alkoxyC.sub.1-4 alkyl, C.sub.1-4 alkylsulphonyl, trifluoromethylsulphonyl; optionally substituted arylsulphonyl, optionally substituted heteroarylsulphonyl, optionally substituted aralkylsulphonyl, optionally substituted heteroaralkylsulphonyl, nitro, cyano, amino, mono- or di-alkylamino, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, hydroxyl, hydroxyalkyl, C.sub.1-4 alkylthio, C.sub.1-4 alkanoyl, C.sub.1-4 alkoxycarbonyl, aminosulphonyl, alkylaminosulphonyl or dialkylaminosulphonyl; or R.sup.1 and R.sup.2 together form a linking chain-(CH.sub.2).sub.m Op (wherein m is 2 to 4 and p is zero or 1) which chain may be optionally substituted by one or two C.sub.1-4 alkyl groups; and Y represents a group selected from (a) or (b) wherein R.sup.6 and R.sup.7 independently represent hydrogen, C.sub.1-6 alkyl, optionally substituted arylC.sub.1-6 alkyl or optionally substituted heteroarylC.sub.1-6 alkyl; R.sup.8 represents C.sub.1-6 alkyl, C.sub.3-6 alkenyl or C.sub.3-6 cycloalkylC.sub.1-4 alkyl; and R.sup.9 represents C.sub.1-6 alkyl; C.sub.3-6 alkenyl; C.sub.3-6 cycloalkylC.sub.1-4 alkyl, optionally substituted arylC.sub.1-4 alkyl or optionally substituted heteroarylC.sub.1-4 alkyl; or NR.sup.8 R.sup.9 forms a heterocyclic ring (with the proviso that NR.sup.8 R.sup.9 is not piperazine); R.sup.10 represents C.sub.1-6 alkyl; C.sub.3-6 alkenyl; C.sub.3-6 cycloalkylC.sub.1-4 alkyl, optionally substituted arylC.sub.1-4 alkyl, or optionally substituted heteroarylC.sub.1-4 alkyl; and n is 1 to 3; and salts thereof, have affinity for dopamine D.sub.3 receptors and may be useful in the treatment of e.g., psychotic disorders.

  式(I)的化合物，其中R.sup.1代表C.sub.1-4烷基；而R.sup.2、R.sup.3、R.sup.4和R.sup.5分别独立地代表氢、卤素、C.sub.1-4烷基、C.sub.1-4烷氧基、C.sub.1-4烷氧基C.sub.1-4烷基、C.sub.1-4烷基磺酰基、三氟甲基磺酰基；可选择地取代的芳基磺酰基、可选择地取代的杂环芳基磺酰基、可选择地取代的芳基烷基磺酰基、可选择地取代的杂环烷基磺酰基、硝基、氰基、氨基、单烷基或双烷基氨基、三氟甲基、三
• Insight into Copper Catalysis: In Situ Formed Nano Cu₂O in Suzuki–Miyaura Cross-Coupling of Aryl/Indolyl Boronates
  作者：Ganapathy Ranjani、Rajagopal Nagarajan

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01669

  日期：2017.8.4

  aryl and indole boronates has been explored in good to excellent yields. In situ generation of nano-Cu2O from CuCl2 under the reaction conditions has been discovered for the first time. The generality of the reaction was further demonstrated by the arylation of 5-iodopyrimidine, iodopyridines, iodobenzenes, and diiodobenzenes and resulted in good to moderate yields. Moreover, bisindole alkaloid Scalaridine

  已经研究了无配体铜催化3,5-二碘吡啶与芳基和吲哚硼酸酯的Suzuki-Miyaura偶联，收率良好。原位生成的纳米铜的2从氯化亚铜ø 2在反应条件下已经发现首次。通过5-碘嘧啶，碘吡啶，碘苯和二碘苯的芳基化进一步证明了反应的一般性，并产生了良好至中等的收率。此外，双吲哚生物碱Scalaridine A已成功地以60％的总收率合成。