19,20-didehydro-19-methyl-18-oxayohimbane | 347164-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 19,20-didehydro-19-methyl-18-oxayohimbane
• 英文别名: (1S,20R)-16-methyl-17-oxa-3,13-diazapentacyclo[11.8.0.02,10.04,9.015,20]henicosa-2(10),4,6,8,15-pentaene
• CAS: 347164-14-1
• 化学式: C₁₉H₂₂N₂O
• 分子量: 294.396
• InChiKey: MIHXJJMLYAKHLA-UGSOOPFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  19,20-didehydro-19-methyl-18-oxayohimbane 在 mercury(II) diacetate ethylene diamine tetraacetic acid tetrasodium salt 、 柠檬酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 19α,21α-dicyano-19β-methyl-18-oxayohimbane
  参考文献：
  名称：

  Deoxypumiloside 骨架的部分合成，喜树碱生物合成中的一种假定中间体

  摘要：

  Ajmalicine (3) 被用作合成喜树碱样骨架的起始材料。通过烯丙基共轭活化 C-21 后，用汞盐实现了区域特异性叔胺氧化。随后对吲哚核进行仿生氧化得到喹诺酮内酰胺 14。两步法最终得到 4，脱氧蒲米糖苷 (5) 的近似类似物，是喜树碱生物合成中推定的中间体之一。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(20021)2002:1<157::aid-ejoc157>3.0.co;2-s
• 作为产物：
  描述：

  萝巴新 在 盐酸 、 3 A molecular sieve 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 19,20-didehydro-19-methyl-18-oxayohimbane
  参考文献：
  名称：

  Deoxypumiloside 骨架的部分合成，喜树碱生物合成中的一种假定中间体

  摘要：

  Ajmalicine (3) 被用作合成喜树碱样骨架的起始材料。通过烯丙基共轭活化 C-21 后，用汞盐实现了区域特异性叔胺氧化。随后对吲哚核进行仿生氧化得到喹诺酮内酰胺 14。两步法最终得到 4，脱氧蒲米糖苷 (5) 的近似类似物，是喜树碱生物合成中推定的中间体之一。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(20021)2002:1<157::aid-ejoc157>3.0.co;2-s

文献信息

• A Stereodivergent Strategy for the Preparation of Corynantheine and Ipecac Alkaloids, Their Epimers, and Analogues: Efficient Total Synthesis of (−)-Dihydrocorynantheol, (−)-Corynantheol, (−)-Protoemetinol, (−)-Corynantheal, (−)-Protoemetine, and Related
  作者：Wei Zhang、Juho Bah、Andreas Wohlfarth、Johan Franzén

  DOI：10.1002/chem.201102012

  日期：2011.12.2

  Here we present a general and common catalytic asymmetric strategy for the total and formal synthesis of a broad number of optically active natural products from the corynantheine and ipecac alkaloid families, for example, indolo[2,3‐a]‐ and benzo[a]quinolizidines. Construction of the core alkaloid skeletons with the correct absolute and relative stereochemistry relies on an enantioselective and diastereodivergent

  在这里，我们提出了一种通用和通用的催化不对称策略，用于从大红霉素和吐根碱生物碱家族中广泛合成光学活性天然产物，例如吲哚[2,3- a ]-和苯并[ a]]喹唑烷。具有正确的绝对和相对立体化学的核心生物碱骨架的构建依赖于对映选择性和非对映异构单锅级联序列，然后进行额外的非对映异构反应步骤。这允许对喹诺酮生物碱的四种可能的差向异构体中的三种进行对映异构和非对映选择性合成，这些异构体是通过使用常见的合成途径从常见且易于获得的起始原料开始的。已经集中在排除保护基和限制合成中间体的分离和纯化上。该方法适用于天然产物（-）-二氢甲氧萘酚，（-）-水苏糖醇，（-）-甲氧萘酚，（-）-异丙甲酚，（-）-二氢甲氧萘酚，（-）-甲氧乙醛，（- ）-protoemetine，（ - ） - （15小号）-羟基二氢二十烷醇及其一系列非天然差向异构体。这种策略的潜力在合成生物学上令人感兴趣的天然产物类似物时也得到了
• A new rearrangement of N-trifluoroacetoxyammonium salt under Polonovski–Potier reaction conditions: aziridinium versus iminium formation
  作者：O.P Thomas、A Zaparucha、H.-P Husson

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00412-9

  日期：2001.5

  The original hexahydro-indolizino[8,7-b]indole skeleton 10 has been obtained from the alkaloid ajmalicine 3 according to an original D-ring contraction under oxidative conditions. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• A Partial Synthesis of the Skeleton of Deoxypumiloside, a Putative Intermediate in Camptothecin Biosynthesis
  作者：Olivier P. Thomas、Anne Zaparucha、Henri-Philippe Husson

  DOI：10.1002/1099-0690(20021)2002:1<157::aid-ejoc157>3.0.co;2-s

  日期：2002.1

  for the synthesis of a camptothecin-like skeleton. After C-21 activation through allylic conjugation, regiospecific tertiary amine oxidation was achieved with mercury salts. Subsequent biomimetic oxidation of the indole nucleus then gave quinolone lactam 14. A two-step process finally afforded 4, a close analogue of deoxypumiloside (5), one of the putative intermediates in the biosynthesis of camptothecin

  Ajmalicine (3) 被用作合成喜树碱样骨架的起始材料。通过烯丙基共轭活化 C-21 后，用汞盐实现了区域特异性叔胺氧化。随后对吲哚核进行仿生氧化得到喹诺酮内酰胺 14。两步法最终得到 4，脱氧蒲米糖苷 (5) 的近似类似物，是喜树碱生物合成中推定的中间体之一。