1-[(1SR,2SR)-2-(trifluoromethyl)cyclopropyl]benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-[(1SR,2SR)-2-(trifluoromethyl)cyclopropyl]benzene
• 英文别名: trans-2-((trifluoromethyl)cyclopropyl)benzene；trans-1-phenyl-2-(trifluoromethyl)cyclopropane；[(1R,2R)-2-(trifluoromethyl)cyclopropyl]benzene；[(1S,2S)-2-(trifluoromethyl)cyclopropyl]benzene
• 化学式: C₁₀H₉F₃
• 分子量: 186.177
• InChiKey: QIPWAYGGNPOMGQ-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(1SR,2SR)-2-(trifluoromethyl)cyclopropyl]benzene 、 对二甲苯 在 二甲基氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以82%的产率得到4-(2,5-dimethylphenyl)-1,1-difluoro-4-phenylbut-1-ene
  参考文献：
  名称：

  CF3基团与路易斯酸的单C-F键活化：CF3-环丙烷作为通用的4,4-二氟均芳基化剂

  摘要：

  首次实现了CF 3基团在环丙烷上的一个CF键的选择性活化（单活化）。当在Me 2 AlCl存在下用芳烃，烯丙基硅烷，甲硅烷基烯醇醚或氢硅烷处理（三氟甲基）环丙烷时，除氟并随后进行开环反应得到4,4-二氟均芳基化产物。在没有外部亲核试剂的情况下，有效引入了AlR 3的烷基以提供相应的1,1-二氟烯烃。

  DOI：

  10.1002/chem.201805054
• 作为产物：
  描述：

  (1,3-dichloro-4,4,4-trifluorobutyl)benzene 在 magnesium 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以75%的产率得到1-[(1SR,2SR)-2-(trifluoromethyl)cyclopropyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  含二氯氟烃的烯烃的区域异构化原子转移自由基加成（ATRA）†

  摘要：

  通过C–Cl键均质裂解成功地进行了Cu（I）催化的二氯氟烃原子转移自由基加成至烯烃。通过使用CuCl作为催化剂和TPMA作为配体，观察到vic异构化成宝石-二氯氟烃，表明该反应过程的自由基加成机理。

  DOI：

  10.1039/c5ra19244g

文献信息

• Decarboxylative Trifluoromethylation of Aliphatic Carboxylic Acids
  作者：Jacob A. Kautzky、Tao Wang、Ryan W. Evans、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/jacs.8b02650

  日期：2018.5.30

  conversion of carboxylic acids to trifluoromethyl groups via the combination of photoredox and copper catalysis. This transformation tolerates a wide range of functionality including heterocycles, olefins, alcohols, and strained ring systems. To demonstrate the broad potential of this new methodology for late-stage functionalization, we successfully converted a diverse array of carboxylic acid-bearing

  在此，我们公开了一种通过光氧化还原和铜催化的组合将羧酸转化为三氟甲基的有效方法。这种转变可以容忍广泛的官能团，包括杂环、烯烃、醇和应变环系统。为了证明这种新方法在后期功能化方面的广泛潜力，我们成功地将各种含羧酸的天然产物和药物转化为相应的三氟甲基类似物。
• Synthesis of Trifluoromethyl-Substituted Cyclopropanes via Sequential Kharasch–Dehalogenation Reactions
  作者：Julie Risse、Mariano A. Fernández-Zúmel、Yanouk Cudré、Kay Severin

  DOI：10.1021/ol3011369

  日期：2012.6.15

  A two-step process for the synthesis of trifluoromethyl-substituted cyclopropanes is described. Halothane, an anesthetic agent, is added to olefins in a ruthenium-catalyzed Kharasch reaction. The resulting 1,3-dihalides are converted into cyclopropanes by dehalogenation with magnesium. This procedure represents an alternative to metal-catalyzed cyclopropanations involving trifluoromethyl diazomethane

  描述了合成三氟甲基取代的环丙烷的两步法。氟烷，一种麻醉剂，在钌催化的Kharasch反应中添加到烯烃中。通过用镁脱卤将所得的1，3-二卤化物转化为环丙烷。该方法代表了涉及三氟甲基重氮甲烷的金属催化的环丙烷化反应的替代方法。
• A Convenient Route to Trifluoromethyl-Substituted Cyclopropane Derivatives
  作者：Igor Komarov、Pavel Mykhailiuk、Sergii Afonin、Anne Ulrich

  DOI：10.1055/s-2008-1067041

  日期：2008.6

  A range of alkenes have been converted in a single step into the corresponding trifluoromethyl-substituted cyclopropanes by treatment with 2-diazo-l,l,l-trifluoroethane over metal catalysts. Application of the Gaspar-Roth procedure allowed the preparation of target compounds on a multi-gram scale. The practical utility of this reaction has been demonstrated by the synthesis of both diastereoisomers

  通过在金属催化剂上用 2-重氮-1,1,1-三氟乙烷处理，一系列烯烃在一个步骤中转化为相应的三氟甲基取代的环丙烷。Gaspar-Roth 程序的应用允许以多克规模制备目标化合物。通过分两步合成非天然氨基酸三氟去甲冠酸的两种非对映异构体已经证明了该反应的实用性。
• Iron-Catalyzed Cyclopropanation with Trifluoroethylamine Hydrochloride and Olefins in Aqueous Media: In Situ Generation of Trifluoromethyl Diazomethane
  作者：Bill Morandi、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.200905573

  日期：2010.1.25

  Let's avoid the risk! The title transformation has been developed for the synthesis of trifluoromethyl‐substituted cyclopropane derivatives (see scheme). It avoids the preparation of trifluoromethyl diazomethane and merges a number of areas: water as a reaction medium, iron catalysis, and access to reactive intermediates under operationally safe conditions.

  让我们避免风险！已开发出标题转化方法，用于合成三氟甲基取代的环丙烷衍生物（请参见方案）。它避免了三氟甲基重氮甲烷的制备，并合并了许多领域：水作为反应介质，铁催化作用以及在操作安全的条件下获得反应性中间体的途径。
• Iron(III)-based metalloradical catalysis for asymmetric cyclopropanation via a stepwise radical mechanism
  作者：Wan-Chen Cindy Lee、Duo-Sheng Wang、Yiling Zhu、X. Peter Zhang

  DOI：10.1038/s41557-023-01317-8

  日期：2023.11

  initial application for asymmetric radical transformations. Specifically, we report that five-coordinate iron(III) complexes of porphyrins with an axial ligand, which represent another family of stable 15e-metalloradicals with a d5 configuration, are potent metalloradical catalysts for olefin cyclopropanation with different classes of diazo compounds via a stepwise radical mechanism. This work lays a foundation

  金属自由基催化 （MRC） 利用开壳金属配合物中存在的金属中心自由基作为单电子催化剂，用于生成金属稳定的有机自由基——控制后续单电子均解反应的关键中间体。卟啉的钴 （II） 配合物作为稳定的 15e-金属自由基，具有明确的低自旋 d7 构型，在 MRC 的持续开发中占据主导地位。在这里，为了将 MRC 扩展到基于 Co（II） 的金属自由基催化剂的使用之外，我们描述了系统研究，这些研究建立了基于 Fe（III） 的 MRC 的操作，并展示了不对称自由基转化的初始应用。具体来说，我们报道了具有轴向配体的卟啉的五配位铁 （III） 配合物，代表了另一个具有 d5 构型的稳定 15e-金属自由基家族，是通过逐步自由基机制与不同类别的重氮化合物进行烯烃环丙烷化的有效金属自由基催化剂。这项工作为未来探索基于 Fe（III） 的 MRC 以发现多种立体选择性自由基反应奠定了基础和机理蓝图。