tert-Butyl (R)-4-(3-cyclopentyloxy-4-methoxyphenyl)-pyrrolidin-2-one-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: tert-Butyl (R)-4-(3-cyclopentyloxy-4-methoxyphenyl)-pyrrolidin-2-one-1-carboxylate
• 英文别名: (4R)-N-tert-butoxycarbonyl-4-(3-cyclopentyloxy-4-methoxyphenyl)-2-pyrrolidinone；(R)-tert-butyl 4-(3-(cyclopentyloxy)-4-methoxyphenyl)-2-oxopyrrolidine-1-carboxylate；tert-butyl (4R)-4-(3-cyclopentyloxy-4-methoxyphenyl)-2-oxopyrrolidine-1-carboxylate
• 化学式: C₂₁H₂₉NO₅
• 分子量: 375.465
• InChiKey: FBLIRTIXRAHTLL-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl (R)-4-(3-cyclopentyloxy-4-methoxyphenyl)-pyrrolidin-2-one-1-carboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到(R)-(-)-咯利普兰
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of β-Substituted γ-Lactams via Rhodium/Diene-Catalyzed 1,4-Additions: Application to the Synthesis of (R)-Baclofen and (R)-Rolipram

  摘要：

  An efficient rhodium/diene-catalyzed asymmetric addition of arylboronic acids to alpha,beta-unsaturated gamma-lactams has been developed. The power of this methodology is further demonstrated by the concise synthesis of (R)-baclofen and (R)-rolipram.

  DOI：

  10.1021/ol103054a
• 作为产物：
  描述：

  异香兰素 在 镍 、 nickel(II) perchlorate 、 (4R,4'R)-2,2'-(4,6-二苯并呋喃二基)双[4,5-二氢-4-苯基恶唑] 吡啶 、 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 磷酸三乙酯 、 氢气 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， -20.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 430.0h， 生成 tert-Butyl (R)-4-(3-cyclopentyloxy-4-methoxyphenyl)-pyrrolidin-2-one-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过使用手性路易斯酸和非手性胺催化剂的催化双活化方法对硝基甲烷进行对映选择性迈克尔加成

  摘要：

  R,R-DBFOX/Ph.Ni(ClO4)2.3H2O 和非手性胺碱可有效催化硝基甲烷与 1-(2-烯酰基)-3,5-二甲基吡唑的反应，催化负载量为 10 mol% , 以高化学产率得到 1-(3-取代的 4-硝基丁酰基)-3,5-二甲基吡唑。已实现高达 98% ee 的出色对映选择性。硝基部分可以很容易地在常压下在 Raney 镍上还原，然后同时环化，在常规处理后得到 4-取代的 2-吡咯烷酮衍生物的对映异构体。该方法可成功应用于 (R)-(-)-咯利普兰的短步合成。

  DOI：

  10.1021/ja027313+

文献信息

• First Highly Regio- and Diastereoselective [3+2] Cycloaddition of Chiral Nonracemic Fischer Carbene Complexes with Azomethine Ylides: An Enantioselective Synthesis of (+)-Rolipram
  作者：José Barluenga、Manuel A. Fernández-Rodríguez、Enrique Aguilar、Félix Fernández-Marí、Alejandro Salinas、Bernardo Olano

  DOI：10.1002/1521-3765(20010817)7:16<3533::aid-chem3533>3.0.co;2-e

  日期：2001.8.17

  A new procedure for the synthesis of 1,3,4-trisubstituted and 1,4-disubstituted pyrrolidin-2-one derivatives in an enantioselective fashion is reported. The 1,3-dipolar cycloaddition of (+/-)-menthol and (-)-8-phenylmenthol derived Fischer alkoxy alkenyl carbene complexes with in situ generated functionalized azomethine ylides gives the corresponding cycloadducts as chelated tetracarbonyl Fischer carbene

  报道了以对映选择性的方式合成1,3,4-三取代和1,4-二取代的吡咯烷-2-酮衍生物的新方法。（+/-）-薄荷醇和（-）-8-苯基薄荷醇的1，3-偶极环加成与原位产生的官能化的偶氮甲亚胺的费希尔烷氧基烯基卡宾卡宾配合物产生相应的环加合物，为螯合的四羰基菲舍尔卡宾配合物。在所有情况下仅检测到一种区域异构体，并且当使用（-）-8-苯基薄荷醇衍生的卡宾时，反应的非对映选择性非常高。环加合物的氧化和进一步转化提供了容易获得吡咯烷基-2-酮的途径。利用这种新开发的方法，可以很容易地通过四个步骤以20％的总产率制备抗炎和抗抑郁药（+）-咯利普兰。
• Asymmetric Synthesis of β-Substituted γ-Lactams via Rhodium/Diene-Catalyzed 1,4-Additions: Application to the Synthesis of (<i>R</i>)-Baclofen and (<i>R</i>)-Rolipram
  作者：Cheng Shao、Hong-Jie Yu、Nuo-Yi Wu、Ping Tian、Rui Wang、Chen-Guo Feng、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ol103054a

  日期：2011.2.18

  An efficient rhodium/diene-catalyzed asymmetric addition of arylboronic acids to alpha,beta-unsaturated gamma-lactams has been developed. The power of this methodology is further demonstrated by the concise synthesis of (R)-baclofen and (R)-rolipram.
• Enantioselective Michael Additions of Nitromethane by a Catalytic Double Activation Method Using Chiral Lewis Acid and Achiral Amine Catalysts
  作者：Kennosuke Itoh、Shuji Kanemasa

  DOI：10.1021/ja027313+

  日期：2002.11.1

  with 1-(2-alkenoyl)-3,5-dimethylpyrazoles can be effectively catalyzed by R,R-DBFOX/Ph.Ni(ClO4)2.3H2O and achiral amine bases, each in a catalytic loading of 10 mol %, to give 1-(3-substituted 4-nitrobutanoyl)-3,5-dimethylpyrazoles in high chemical yields. Excellent enantioselectivities up to 98% ee have been achieved. The nitro moiety can be easily reduced on Raney nickel at atmospheric pressure, followed

  R,R-DBFOX/Ph.Ni(ClO4)2.3H2O 和非手性胺碱可有效催化硝基甲烷与 1-(2-烯酰基)-3,5-二甲基吡唑的反应，催化负载量为 10 mol% , 以高化学产率得到 1-(3-取代的 4-硝基丁酰基)-3,5-二甲基吡唑。已实现高达 98% ee 的出色对映选择性。硝基部分可以很容易地在常压下在 Raney 镍上还原，然后同时环化，在常规处理后得到 4-取代的 2-吡咯烷酮衍生物的对映异构体。该方法可成功应用于 (R)-(-)-咯利普兰的短步合成。