(2S,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pyrrolidine-2-carboxylic acid | 104197-68-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pyrrolidine-2-carboxylic acid
• 英文别名: (2S,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypyrrolidine-2-carboxylic acid
• CAS: 104197-68-4
• 化学式: C₁₁H₂₃NO₃Si
• 分子量: 245.394
• InChiKey: KOSGBSIXUJNSHZ-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.82
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pyrrolidine-2-carboxylic acid 在 二氯亚磷酸甲酯 、 三乙胺 、 1,3-二甲基咪唑二甲基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以86%的产率得到(2R,4S,7R,9S)-2,7-bis(tert-butyldimethylsilanyloxy)octahydrodipyrrolo[1,2-a:1',2'-d]pyrazine-5,10-dione
  参考文献：
  名称：

  未受保护氨基酸的对称和不对称 2,5-二酮哌嗪的微波辅助立体选择性一锅法合成

  摘要：

  通过亚磷酸酯促进的一步偶联反应轻松缩合未保护的氨基酸是一种高效的合成方法，可以生成立体选择性和光学纯的对称和不对称官能化二酮哌嗪。使用由少量离子液体增强的微波伴随着反应时间和产率的显着改善。通过硅胶垫的简单过滤提供了非常好的纯化合物。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2008）

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800605
• 作为产物：
  描述：

  (2s,4r)-1,2-二苄氧羰基-4-羟基吡咯烷 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (2S,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pyrrolidine-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  N-烷基-α-氨基酸脱羧氧化反应区域选择性合成硝酮及其在1-氮杂双环生物碱合成中的应用

  摘要：

  在相转移条件下用 30% H2O2 溶液钨酸盐催化氧化 N-烷基-α-氨基酸，区域选择性地以良好的产率得到硝酮。使用该方法，实现了（R）-和（S）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-1-吡咯啉N-氧化物（（R）-17a和（S）-17a）的立体发散合成。此外，(R)-和(S)-3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-1-吡咯啉N-氧化物((R)-45和(S)-45)是通过相应手性吡咯烷的催化氧化制备的区域选择性方式。这些手性环状硝酮 17 和 45 是合成光学活性氮杂环的通用中间体，因为可以很容易地将碳亲核试剂立体选择性加成到这些手性硝酮上。通常，ZnI2 介导的乙烯酮叔丁基二甲基甲硅烷基甲基缩醛 (29a) 与 (R)-17a 的加成得到顺式加合物，(2R,4R)-[1,4-双(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)吡咯烷-2-基]乙酸甲酯(cis-30)。相比之下，将乙炔锂 34 添加到硝酮 (R)-17a 中得到

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.2737
• 作为试剂：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 N-(2-formyl-4-iodophenyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 吡啶 、 (2S,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pyrrolidine-2-carboxylic acid 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  有机催化多米诺骨牌进入带有三个连续立体中心的八氢ac啶支架。

  摘要：

  通过环己烯酮和2- N-取代的苯甲醛之间的有机催化多米诺序列，开发了一种对官能化的八氢ac啶骨架的便捷和对映选择性的途径。在这种发达的有机催化转化过程中，很容易实现高水平的收率（高达99％）和对映选择性（高达99：1 er），在复杂的多环系统的构建中进行进一步的药理研究具有广阔的应用前景。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01875

文献信息

• Nucleophilic Addition to Nitrones Using a Flow Microreactor
  作者：Yasushi Imada、Yukihiro Arakawa、Shun Ueta、Takuma Okamoto、Keiji Minagawa

  DOI：10.1055/s-0039-1691601

  日期：2020.6

  Nucleophilic addition reactions of soft carbon nucleophiles to nitrones in a flow microreactor are reported for the first time. Under microflow conditions at 30 to 0 °C, a range of nitrones can be efficiently transformed into the corresponding oxyiminium ions by reaction with either acyl halides or trialkylsilyl triflates. These can subsequently undergo the addition of nucleophiles including allyltributylstannane

  首次报道了在流动微反应器中软碳亲核试剂与硝酮的亲核加成反应。在 30 至 0 °C 的微流条件下，通过与酰卤或三烷基甲硅烷基三氟甲磺酸酯反应，可以将一系列硝酮有效地转化为相应的氧亚胺离子。这些随后可以添加亲核试剂，包括烯丙基三丁基锡烷、烯酮甲基叔丁基二甲基甲硅烷基乙缩醛和 N-甲硅烷基烯酮亚胺，以高产率提供相应的加合物；由于不希望有的副反应，在类似温度下在分批条件下的此类反应导致较低的产率。
• Harnessing Additional Capability from in Water Reaction Conditions: Aldol<i>versus</i>Knoevenagel Chemoselectivity
  作者：Thomas C. Nugent、Falguni Goswami、Samarpita Debnath、Ishtiaq Hussain、Hussein Ali El Damrany Hussein、Alka Karn、Srinuvasu Nakka

  DOI：10.1002/adsc.202100301

  日期：2021.7.20

  racemic or enantioselective, has not been previously demonstrated in the presence of Knoevenagel active functional groups. Here, we show that unhindered β-diketones remain unreacted while a ketone moiety undergoes a highly enantioselective aldol desymmetrization resulting in three new stereogenic centers using in water reaction conditions. A mechanistic hypothesis for the chemoselective formation of either

  羟醛反应的化学选择性，外消旋或对映选择性，以前没有在 Knoevenagel 活性官能团的存在下得到证实。在这里，我们表明不受阻碍的 β-二酮保持未反应，而酮部分经历高度对映选择性羟醛去对称化，导致在水反应条件下使用三个新的立体中心。提出了一种化学选择性形成 aldol 或 Knoevenagel 产品的机制假设。它阐明了这些氨基酸催化的反应如何在水中（非均相）反应条件下完全抑制预期的 Knoevenagel 产物的形成，但当水作为溶解的共溶剂（均相）存在时则不然。最后，发展的假设加强和扩展了水在有机水界面上的作用。
• Synthetic studies on antifungal cyclic peptides, echinocandins. Stereoselective total synthesis of echinocandin D via a novel peptide coupling
  作者：Natsuko Kurokawa、Yasufumi Ohfune

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87959-x

  日期：1993.7

  Synthetic studies on the novel fungicidal oligopeptides, echinocandins (1b and 1c), are described. The constituent amino acids 5–8 were synthesized in a stereocontrolled manner from the chiral starting materials, 5a, 6a and 7a, respectively. The coupling of these amino acids was characterized by the use of unprotected amino acid as the C-terminal and 2-pyridyl thiol ester as the N-terminal, and the

  描述了新型杀菌肽，棘球chin素（1b和1c）的合成研究。组成氨基酸5-8是分别从手性原料5a，6a和7a以立体控制方式合成的。这些氨基酸的偶联的特征在于，使用未保护的氨基酸作为C端，使用2-吡啶硫醇酯作为N端，偶联是在1-（三甲基甲硅烷基）咪唑（TMSIm）存在的情况下进行的。或催化量的叔胺，分别得到C端游离二肽14和16a，它们被转化为五肽17a，是合成1b和1c的常用中间体。1c的合成是通过六肽24b的环化实现的。
• Asymmetric Mannich reactions catalyzed by proline and 4-hydroxyproline derived organocatalysts in the presence of water
  作者：Eva Veverková、Lucia Liptáková、Miroslav Veverka、Radovan Šebesta

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.03.016

  日期：2013.5

  The ability of amphiphilic catalysts based on proline and 4-hydroxyproline to catalyze the Mannich reaction in aqueous media is reported. With a 4-tert-butyldimethylsiloxy-substituted organocatalyst derived from N-prolylsulfonamide, the reaction of cyclohexanone with iminoglyoxylate proceeds with high enantioselectivity (>99% ee for the syn-diastereomer). This catalyst was also successfully applied

  报道了基于脯氨酸和4-羟基脯氨酸的两亲催化剂在水性介质中催化曼尼希反应的能力。用衍生自N-脯氨磺酰胺的4-叔丁基二甲基甲硅烷氧基取代的有机催化剂，环己酮与亚氨基乙醛酸酯的反应以高对映选择性进行（对于顺-非对映异构体＞ 99％ee ）。该催化剂还成功地用于亚氨基乙醛酸酯与四氢-2 H-吡喃-2，6-二醇水溶液的反应中，得到相应的2,3-二取代的四氢吡啶，其最高95：5 dr和98％ee。
• An enantioselective nucleophilic addition of α,β-unsaturated trifluoromethylketones catalyzed by l-proline derivatives
  作者：Dehui Zhang、Chengye Yuan

  DOI：10.1016/j.tet.2007.12.035

  日期：2008.3

  unexpected enantioselective 1,2-aldol reaction of acetone with α,β-unsaturated trifluoromethylketone catalyzed by l-proline derivative was described. The absolute configuration of the resulting chiral product was assigned based on a single crystal X-ray diffraction analysis. Structure–reactivity study of this organocatalytic system was briefly discussed. A reaction mechanism was tentatively postulated

  描述了丙酮与1-脯氨酸衍生物催化的α，β-不饱和三氟甲基酮的意外的对映选择性1,2-醛醇缩合反应。基于单晶X射线衍射分析确定所得手性产物的绝对构型。简要讨论了该有机催化体系的结构反应性研究。暂时假定了反应机理。