(+)-8,9-epoxycarvone | 672898-51-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-8,9-epoxycarvone
• 英文别名: (5S)-2-methyl-5-(2-methyloxiran-2-yl)cyclohex-2-en-1-one；(5S)-8-epoxycarvotanacetone；(+)(4S,8Ξ)-8,9-epoxy-p-menth-6-en-2-one；(+)(4S,8Ξ)-8,9-Epoxy-p-menth-6-en-2-on；2-Cyclohexen-1-one, 2-methyl-5-(2-methyloxiranyl)-, (5S)-
• CAS: 672898-51-0
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: GYDNZKYKQMXPLK-PEHGTWAWSA-N

物化性质

• 沸点：
  259.5±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.103±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-8,9-epoxycarvone 在 吡啶 、 二氯二茂钛 、 三丁基膦 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 为溶剂， 反应 33.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  复杂萜类化合物的 C-C 键断裂方法：Phomatins 统一全合成的开发

  摘要：

  容易获得的碳环支架中碳-碳（CC）单键的重排可以产生独特取代的碳环，否则很难构建这种碳环。这是复杂分子合成的一种强大但通常不直观的方法。与更传统的周环和基于碳阳离子的重排相比，过渡金属介导的 CC 键裂解有可能通过提供正交选择性来扩大此类骨架重塑的范围。为了突出这一新兴技术，通过从香芹酮中获得的羟基化蒎烯衍生物的选择性CC键断裂，开发了一种统一的、不对称的、全合成的Phomactin萜类化合物。在这篇完整的叙述中，描述了复杂分子环境中 Rh(I) 催化的环丁醇 CC 裂解的挑战、解决方案和复杂性。此外，还详细介绍了最终导致 phomactins A、K、P、R 和 T 全合成以及 Sch 49027 的合成和结构重新分配的策略演变的细节。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c07316
• 作为产物：
  描述：

  右旋香芹酮 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (+)-8,9-epoxycarvone
  参考文献：
  名称：

  蒎烯衍生物的选择性 C-C 和 C-H 键活化/裂解：对映纯环己烯酮支架的合成和机理见解

  摘要：

  过渡金属介导的 CC 键活化/裂解方法的持续发展将为实施新的合成策略提供更多机会。我们已经探索了存在于蒎烯羟基化衍生物中的环丁醇的 Rh(I) 催化 CC 活化，这与我们用许多传统亲电试剂观察到的 CC 键断裂互补。机理和计算研究提供了对 CH 键活化在 Rh 催化的 CC 键活化过程的立体化学结果中的作用的见解。使用这种新方法，已经获得了形成天然产物核心的功能化环己烯酮，包括螺菌胺和 phomactin A。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b02254

文献信息

• Ti(III)-promoted cyclizations. Application to the synthesis of (E)-endo-bergamoten-12-oic acids. Moth oviposition stimulants isolated from Lycopersicon hirsutum
  作者：Francisco A. Bermejo、Alfonso Fernández Mateos、Andrés Marcos Escribano、Rodrigo Martín Lago、Lydia Mateos Burón、María Rodríguez López、Rosa Rubio González

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.020

  日期：2006.9

  as the key step to access the diol 10 as a convenient starting material of the target molecules. The synthesis of β-(E)-endo-bergamoten-12-oic acid 2a from (+)-8,9-epoxycarvone 8 was successfully achieved by Suzuki–Miyaura coupling of the terminal alkene 20 with β-iodomethacrylate 21c, followed by deprotection and dehydration processes. Moreover, synthesis of the α-(E)-endo-1-hydroxy-bergamoten-12-oic

  环氧树脂烯8的Ti（III）促进的自由基环化被描述为获取二醇10的关键步骤，而二醇10是目标分子的便捷原料。β-（合成ë - ）内-bergamoten十二烷-12-酸2A从（+） - 8,9- epoxycarvone 8通过铃木-宫浦末端烯烃的耦合成功地实现了20与β-iodomethacrylate 21C，接着脱保护和脱水过程。此外，通过二醇的重复伸长过程实现了α-（E）-内-1-羟基-佛手柑-12-油酸衍生物34的合成。10条侧链。
• Isolation, synthesis and bioactivity studies of phomactin terpenoids
  作者：Yusuke Kuroda、Karen J. Nicacio、Ildefonso Alves da Silva-Jr、Paul R. Leger、Stanley Chang、Juliana R. Gubiani、Victor M. Deflon、Nozomu Nagashima、Alexander Rode、Katherine Blackford、Antonio G. Ferreira、Lara D. Sette、David E. Williams、Raymond J. Andersen、Sonia Jancar、Roberto G. S. Berlinck、Richmond Sarpong

  DOI：10.1038/s41557-018-0084-x

  日期：2018.9

  (natural products) that cover their isolation, chemical synthesis and bioactivity investigation present myriad opportunities for discovery. For example, the isolation of novel secondary metabolites can inspire advances in chemical synthesis strategies to achieve their practical preparation for biological evaluation. In the process, chemical synthesis can also provide unambiguous structural characterization

  有关次生代谢产物（天然产物）的分离，化学合成和生物活性研究的研究为发现提供了无数机会。例如，新型次生代谢产物的分离可激发化学合成策略的进展，以实现其实用的生物学评估准备。在此过程中，化学合成还可提供天然产物的明确结构特征。尽管天然产物的分离，化学合成和生物活性研究是互利的，但它们通常是独立进行的。在这里，我们证明了作为血小板活化因子受体拮抗剂的Phoactactins，二萜类真菌代谢产物的合作研究的益处。我们分离出新的phoactactins刺激了生物启发的统一方法的发展，该方法可实现六个同类物的总合成。我们还证明了体外抑制多种伽马射线素在伽玛射线治疗后肿瘤细胞再增殖速率方面的有益作用。
• Chemoenzymatic epoxidation of alkenes based on peracid formation by a Rhizomucor miehei lipase-catalyzed perhydrolysis reaction
  作者：Daniel Méndez-Sánchez、Nicolás Ríos-Lombardía、Vicente Gotor、Vicente Gotor-Fernández

  DOI：10.1016/j.tet.2013.12.084

  日期：2014.2

  method for the epoxidation of a series of cyclic and linear alkenes is described. Epoxides have been obtained in moderate to excellent conversions under mild reaction conditions through a two-step sequence, carried out in one-pot. This chemoenzymatic approach is based on a Rhizomucor miehei lipase-catalyzed perhydrolysis reaction to form the corresponding peracid, and subsequent epoxidation of the corresponding

  描述了用于一系列环和直链烯烃的环氧化的化学酶促和选择性方法。环氧化物已在温和通过两步序列获得到温和的反应条件下具有优异的转化率，在执行一个-锅。这种化学酶学方法是基于根瘤菌（Rhizomucor miehei ）脂肪酶催化的过水解反应形成相应的过酸，然后将相应的烯烃环氧化。已经优化了对生物转化有影响的反应参数，特别是通过正确选择溶剂，氧化剂和过酸前体，着重于有效的酶促过酸形成。这种化学酶学方法在（S）-香芹酮和柠檬烯的区域选择性化学氧化中已被首次有效地应用，它们分别对内部和外部C-C双键的氧化表现出相反的行为。
• Strategy Evolution in a Skeletal Remodeling and C–H Functionalization-Based Synthesis of the Longiborneol Sesquiterpenoids
  作者：Robert F. Lusi、Goh Sennari、Richmond Sarpong

  DOI：10.1021/jacs.2c08136

  日期：2022.9.21

  Detailed herein are our synthesis studies of longiborneol and related natural products. Our overarching goals of utilizing a “camphor first” strategy enabled by skeletal remodeling of carvone, and late-stage diversification using C–H functionalizations, led to divergent syntheses of the target natural products. Our initial approach proposed a lithiate addition to unite two fragments followed by a Conia-ene

  本文详细介绍了我们对长冰片和相关天然产物的合成研究。我们的总体目标是利用通过香芹酮骨架重塑实现的“樟脑优先”策略，以及使用 C-H 功能化的后期多样化，导致目标天然产物的不同合成。我们最初的方法提出了一种锂化物加成以结合两个片段，然后是 Conia-ene 或 Pd 介导的环烷基化反应序列，以安装长冰片烷核心的七元环标志。这种方法不成功，并演变成一个修订计划，该计划采用 Wittig 偶联和自由基环化来建立核心。首先探索的还原性自由基环化导致合成了椰油冰片，它是长冰片的一种结构异构体。或者，金属氢化物氢原子转移引发的环化对于长冰片的合成是有效的。长冰片烷核心的后期 C-H 官能化导致许多羟基化的长冰片同系物。需要对所采用的策略以及 C-H 功能化方法进行显着优化以实施这些策略，这突出了应用这些强大反应的持续挑战。尽管如此，所报道的方法能够实现长冰片烷骨架中每个与天然产物相关的 C-H 键的功能化。需要对所采用的策略以及
• General Synthetic Approach to Diverse Taxane Cores
  作者：Melecio A. Perea、Brian Wang、Benjamin C. Wyler、Jin Su Ham、Nicholas R. O’Connor、Shota Nagasawa、Yuto Kimura、Carolin Manske、Maximilian Scherübl、Johny M. Nguyen、Richmond Sarpong

  DOI：10.1021/jacs.2c10272

  日期：2022.11.23

  reorganization and convergent coupling of two carvone-derived fragments, facilitated by Pd-catalyzed C–C bond cleavage tactics. This coupling was followed by additional restructuring using a Sm(II)-mediated rearrangement and a bioinspired, visible-light induced, transannular [2 + 2] photocycloaddition. Overall, this divergent monoterpenoid remodeling/convergent fragment coupling approach to complex diterpenoid

  天然产物的化学合成通常受到目标分子的结构和功能的启发。当这两个因素都受到关注时，例如在紫杉烷二萜类化合物的情况下，合成既可以作为合成策略开发的平台，也可以进行新的生物探索。在这种范式的指导下，我们在这里提出了一种统一的对映特异性方法，用于从原料单萜类化合物 ( S)-香芹酮。我们方法成功的关键是使用骨骼重塑策略，该策略从两个香芹酮衍生片段的发散重组和会聚偶联开始，并由 Pd 催化的 C-C 键裂解策略促进。这种耦合之后是使用 Sm(II) 介导的重排和受生物启发的可见光诱导的跨环 [2 + 2] 光环加成的额外重组。总的来说，这种用于复杂二萜合成的发散单萜重塑/收敛片段偶联方法提供了获得结构不同的紫杉烷核心的途径，这些核心为制备各种紫杉烷奠定了基础。