1-phenyl-3,7-anhydro-2-deoxy-D-glycero-D-gulo-octulose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-phenyl-3,7-anhydro-2-deoxy-D-glycero-D-gulo-octulose
• 英文别名: 1-phenyl-2-C-(β-D-glucopyranosyl)ethanone；1-phenyl-2-(D-glucopyrnose)ethan-1-one；1-phenyl-2-[(2S,3R,4R,5S,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]ethanone
• 化学式: C₁₄H₁₈O₆
• 分子量: 282.293
• InChiKey: IDKDMFRKRDFBGN-MEBFFEOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-3,7-anhydro-2-deoxy-D-glycero-D-gulo-octulose 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (2R,3R,4R,5S,6S)-acetic acid 3,5-diacetoxy-2-acetoxymethyl-6-(E)-styryltetrahydropyran-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  通过自由基脱羧氟化合成L-己吡喃糖基氟化物：对应于胞外多糖S-88的五糖重复单元的组装

  摘要：

  L-己糖是许多生物相关天然产物和药物的关键成分。作为稀有糖，L-己糖不易从天然来源获得。从有机合成和药物发现的角度来看，非常需要从市售且廉价的 D-糖中获得 L-己糖结构单元。正如通过从容易获得的 β-D- C-葡萄糖基、β-D- C-甘露糖基和 β-D- C-半乳糖基衍生物方便地制备 L-葡萄糖基、L-半乳糖基和 L-甘露糖基氟化物所证明的，我们描述了一种新颖且有效的方法来处理要求苛刻的 L-糖基氟化物。该转化的特点是在温和条件下安装异头羟甲基，并通过糖醛酸的自由基脱羧氟化将糖环从 C1 转换为 C5。假单胞菌ATCC 31554 胞外多糖 (S-88)的五糖重复单元的首次组装凸显了该方案的强大功能。该合成依赖于空间位阻羟基处糖链的有效延伸以及使用L-甘露糖基氟作为糖基化剂轻松引入L-甘露糖基单元。这项工作中开发的方法将为合成 L-糖结构单元和组装含有 L-糖部分的聚糖提供新工具。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300392
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄糖 、 二苯甲酰基甲烷 在 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 1-phenyl-3,7-anhydro-2-deoxy-D-glycero-D-gulo-octulose
  参考文献：
  名称：

  β- C-甘露糖基醛和2,6-脱水庚糖醇的合成

  摘要：

  已经开发了一种从d-葡萄糖，d-甘露糖和d-半乳糖非对映选择性合成β- C-甘露糖基醛的简便方法。合成C-糖基醛的关键步骤是在1-苯基-2-（2'，3'，4'，6'-四-O-乙酰基-β - d-甘露糖基）乙酮上由芳基驱动的还原脱水得到烯烃，该烯烃在氧化时以高收率得到所需化合物。β- C- Glycopyranosyl醛已定量转化为2,6-脱水庚糖醇。衍生自d-甘露糖和d的2,6-脱水庚糖醇-半乳糖是对映异构体，并且是用于合成具有互补性手性的大环/两亲物的有用的接头。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01933

文献信息

• Switching between <i>X</i>-Pyrano-, <i>X</i>-Furano-, and Anhydro-<i>X</i>-pyranoside Synthesis (X = C, N) under Lewis acid Catalyzed Conditions
  作者：Youngran Seo、Jared M. Lowe、Neyen Romano、Michel R. Gagné

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01713

  日期：2021.8.6

  A variety of C-glycosides can be obtained from the fluoroarylborane (B(C6F5)3) or silylium (R3Si+) catalyzed functionalization of 1-MeO- and per-TMS-sugars with TMS-X reagents. A one-step functionalization with a change as simple as the addition order and/or Lewis acid and TMS-X enables one to afford chiral synthons that are common (C-pyranosides), have few viable synthetic methods (C-furanosides)

  各种C-糖苷可以从氟芳基硼烷(B(C 6 F 5 ) 3 )或硅基(R 3 Si + )催化的1-MeO-和全TMS-糖与TMS-X试剂的官能化获得。一步功能化只需简单地改变加成顺序和/或路易斯酸和 TMS-X，即可获得常见的手性合成子（ C-吡喃糖苷），但几乎没有可行的合成方法（ C-呋喃糖苷），或实际上是未知的（脱水-C-吡喃糖苷），其机械地分别由是否发生直接取代、异构化/取代或取代/异构化而产生。
• Microwave-assisted efficient synthesis of aryl ketone β-C-glycosides from unprotected aldoses
  作者：Weiwei Feng、Zhijie Fang、Jingmei Yang、Baohui Zheng、Yuhua Jiang

  DOI：10.1016/j.carres.2010.11.027

  日期：2011.2

  Condensation between unprotected aldoses and dibenzoylmethane catalyzed by NaHCO(3) in the cosolvents EtOH and H(2)O (4:1) under microwave irradiation gave aryl ketone beta-C-glycosides 6b-i in higher yields (from 50% with C-riboside 6g up to 99% with C-glucoside 6b) and better anomeric selectivities (beta-configuration >95%) in a shorter reaction time (90 min), compared with previous conventional

  NaHCO（3）在共溶剂EtOH和H（2）O（4：1）微波辐射下，NaHCO（3）催化的未保护醛糖和二苯甲酰甲烷之间的缩合以更高的收率得到芳基酮β-C-糖苷6b-i（从50％到C与以前的常规方法相比，C-葡糖苷6b可提供高达99％的C-葡萄糖苷6g）和更好的异头选择性（β-构型> 95％），且反应时间更短（90分钟）。该方法为制备高价值的酮β-C-糖苷的现有方法提供了一种有吸引力的替代方法。
• Knoevenagel Condensation between C-glycoside and Active Methylene Compounds without Catalysts
  作者：Xiaomin Gu、Zhijie Fang

  DOI：10.3184/174751916x14762012580355

  日期：2016.11

  based aromatic aldehyde and cyclic active methylene compounds such as barbituric acid, thiobarbituric acid, 1,3-dimethylbarbituric acid, 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione, 2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione and 3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one has been developed, to give a series of unusual fused heterocyclic compounds. The structures of all the new compounds were established by the spectral data

  基于 C-糖苷的芳香醛与环状活性亚甲基化合物（例如巴比妥酸、硫代巴比妥酸、1,3-二甲基巴比妥酸、5,5-二甲基-1,3-环己二酮、2,2-二甲基-）之间的 Knoevenagel 缩合反应1,3-dioxane-4,6-dione 和 3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one 已被开发出来，得到了一系列不寻常的稠合杂环化合物。所有新化合物的结构均由光谱数据确定。这种不使用任何催化剂的方法具有操作简单和对环境影响最小的优点。
• Synthesis of a small library of oximes and phenylhydrazones of phenyl ketone <i>C</i>-glycosides
  作者：Xiaomin Gu、Zhijie Fang

  DOI：10.1080/07328303.2016.1227830

  日期：2016.6.12

  ABSTRACT An efficient and convenient route was developed for the synthesis of oximes, the corresponding O-methylated oximes, and phenylhydrazones from phenyl ketone C-glycosides in medium to high yields. The broad substrate and reagent scope of this method expands the potential of applying phenyl ketone C-glycosides to the synthesis of important bioactive molecules.

  图形摘要摘要开发了一种高效简便的路线，可中等至高收率从苯酮C-糖苷合成肟，相应的O-甲基化肟和苯hydr。该方法广泛的底物和试剂范围扩大了将苯基酮C-糖苷应用于重要生物活性分子合成的潜力。
• C-Glycosides by Aqueous Condensation of β-Dicarbonyl Compounds with Unprotected Sugars
  作者：I. Riemann、W.-D. Fessner、M. A. Papadopoulos、M. Knorst

  DOI：10.1071/ch02012

  日期：——

  water, under mildly alkaline conditions, provides a�convenient and effective route to C-glycosidic ketones in high yields. Reactions usually proceed with high β`anomeric' stereoselectivity because product composition is determined by thermodynamic control. Mechanistically, the condensation follows a typical Knoevenagel scheme, after which an intramolecular oxa-Michael cyclization determines C-glycoside

  在弱碱性条件下，1,3-二酮与未受保护的醛糖在水中缩合，为高产率的 C-糖苷酮提供了一种方便有效的途径。反应通常以高β'异头'立体选择性进行，因为产物组成由热力学控制决定。从机理上讲，缩合遵循典型的 Knoevenagel 方案，之后分子内的 oxa-Michael 环化通过遵循外三或内三途径确定 C-糖苷构型。对于开链 1,3-二酮，随后发生逆克莱森断裂以提供简单的糖基单酮。然后C-糖苷在反应条件下进一步缓慢脱水，得到2,5-二取代呋喃。