1,2,3,4,6-penta-O-pivaloyl-D-glucopyranose | 114179-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,2,3,4,6-penta-O-pivaloyl-D-glucopyranose
• 英文别名: 1,2,3,4,6-Penta-O-pivaloyl-D-glucopyranoside；[(2R,3R,4S,5R)-3,4,5,6-tetrakis(2,2-dimethylpropanoyloxy)oxan-2-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 114179-84-9
• 化学式: C₃₁H₅₂O₁₁
• 分子量: 600.747
• InChiKey: PLXCBOJERHYNCS-AWGDKMGJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4,6-penta-O-pivaloyl-D-glucopyranose 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,3,4,6-O-四特戊酰基-alpha-D-溴代吡喃葡萄糖
  参考文献：
  名称：

  A Properly Protected Sphingosine Acceptor for Helferich Glycosylation

  摘要：

  提供了适当保护的神经酰胺的合成及一些糖基化的例子。该化合物适合用于糖脂的制备。它已经被用于合成α-甘露糖神经酰胺和硫酸脂，利用锚式协助来解决糖苷键的立体化学问题。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217956
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄糖 、 三甲基乙酸酐 在 hafnium tetrakis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以73%的产率得到1,2,3,4,6-penta-O-pivaloyl-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  inspired激发醇和多元醇酰化反应中高度受阻酸酐的活化

  摘要：

  已经开发了一种新颖的，高效的方法，该方法可以活化高度受阻的酸酐使其对醇和碳水化合物衍生的多元醇进行酰化反应。这种新方法依赖于三氟甲磺酸ha催化剂Hf（OTf）2活化受阻高的酸酐并指导酰化反应的能力。该新的酰化方案是温和的，并且在室温下以低催化剂负载进行。该方法是通用的，并且已扩展到具有不同空间位阻的不同醇底物以及碳水化合物衍生的多元醇，从而以良好或优异的收率提供相应的酯产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.02.009

文献信息

• Synthesis and Biological Evaluation of Novel Carbohydrate-Derived Derivatives of Erlotinib
  作者：Wenbo Yu、Luxia Jiang、Chao Shen、Pengfei Zhang

  DOI：10.1002/ddr.21328

  日期：2016.9

  Preclinical Research

  临床前研究
• Novel glycosyl pyridyl-triazole@palladium nanoparticles: efficient and recoverable catalysts for C–C cross-coupling reactions
  作者：Hongyun Shen、Chao Shen、Chao Chen、Anming Wang、Pengfei Zhang

  DOI：10.1039/c5cy00013k

  日期：——

  with palladium in a bidentate (N,N) coordination mode. Their use in palladium-catalyzed C–C coupling reactions such as Suzuki–Miyaura coupling, Heck reaction and Sonogashira reaction achieved quantitative production under mild conditions. Furthermore, the catalysts can be easily separated from the reaction mixture and the catalytic activity remained unchanged even after 8 successive catalytic cycles.

  我们报告了一系列糖基吡啶基-三唑@钯纳米颗粒（GPT-Pd）的开发，这些纳米颗粒是通过点击化学通过叠氮糖苷与2-乙炔基吡啶的反应合成的。这些钯纳米粒子以高收率获得，并通过1 H和13 C NMR，元素分析，透射电子显微镜和热重分析进行了全面表征。经测定，GPT-Pd催化剂5c的单晶结构表明糖基吡啶基-三唑与钯在双齿酸盐（N，N）协调模式。它们在钯催化的CC偶联反应（如Suzuki-Miyaura偶联，Heck反应和Sonogashira反应）中的使用在温和条件下实现了定量生产。此外，催化剂可以容易地从反应混合物中分离出来，并且即使在连续8次催化循环后，催化活性也保持不变。
• Excited-State Palladium-Catalyzed 1,2-Spin-Center Shift Enables Selective C-2 Reduction, Deuteration, and Iodination of Carbohydrates
  作者：Gaoyuan Zhao、Wang Yao、Jaclyn N. Mauro、Ming-Yu Ngai

  DOI：10.1021/jacs.0c11209

  日期：2021.2.3

  Excited-state catalysis, a process that involves one or more excited catalytic species, has emerged as a powerful tool in organic synthesis because it allows access to the excited-state reaction landscape for the discovery of novel chemical reactivity. Herein, we report the first excited-state palladium-catalyzed 1,2-spin-center shift reaction that enables site-selective functionalization of carbohydrates

  激发态催化是一种涉及一种或多种激发态催化物质的过程，已成为有机合成中的强大工具，因为它允许进入激发态反应景观以发现新颖的化学反应性。在此，我们报告了第一个激发态钯催化的 1,2-自旋中心转移反应，该反应能够实现碳水化合物的位点选择性功能化。该策略的特点是反应条件温和，具有高水平的区域和立体选择性，可耐受多种官能团和复杂的分子结构。机理研究表明，一种根本机制涉及杂合钯物种的形成，该杂合钯物种经历1,2-自旋中心转移，然后进行还原、氘化和碘化，以提供功能化的2-脱氧糖。新的反应性将为快速生成天然和非天然碳水化合物提供通用方法。
• Total Synthesis and Structural Revision of the Alkaloid Incargranine B
  作者：Patrick D. Brown、Anthony C. Willis、Michael S. Sherburn、Andrew L. Lawrence

  DOI：10.1002/anie.201307875

  日期：2013.12.9

  Consideration of the biosynthetic origins of incargranine B, which was originally assigned an unprecedented indolo[1.7]naphthyridine structure, led to the proposal of a dipyrroloquinoline framework as a more biosynthetically feasible structure (see scheme; Piv=pivaloyl). This hypothesis was validated by a short biomimetic synthesis of incargranine B.

  双重看待：最初被赋予前所未有的吲哚[1.7]萘啶结构的incargranine B的生物合成起源的考虑，导致提出了将二吡咯并喹啉骨架作为更具生物合成可行性的结构的提议（参见方案； Piv =新戊酰）。该假设已通过短仿生合成香豆素B得以证实。
• 1,2-<i>Trans</i>-Selective Synthesis of Glycosyl Boranophosphates and Their Utility as Building Blocks for the Synthesis of Phosphodiester-Linked Disaccharides
  作者：Kazuki Sato、Natsuhisa Oka、Shoichi Fujita、Fumiko Matsumura、Takeshi Wada

  DOI：10.1021/jo902725g

  日期：2010.4.2

  is controlled by neighboring group participation. The resultant glycosyl boranophosphate triesters were converted into the corresponding boranophosphate diesters and condensed with appropriately protected monosaccharides to give disaccharides linked with an anomeric boranophosphate linkage. Furthermore, the disaccharides worked as precursors of the corresponding phosphodiester-linked disaccharides

  高度1,2-反式通过二甲基硼酸磷酸酯与糖基碘化物的糖基化反应，开发了糖基硼酸磷酸酯衍生物的选择性合成方法。对反应机理的研究表明，反应的立体选择性受相邻基团的参与控制。将所得的糖基硼磷酸三酯转变为相应的硼磷酸二酯，并与适当保护的单糖缩合，得到与异头硼磷酸酯键连接的二糖。此外，二糖充当相应的磷酸二酯连接的二糖的前体。硼酸磷酸酯连接的二糖的完整合成及其向磷酸二酯连接的二糖的转化均以高收率完成，而在端基异构体位置没有损失立体纯度，