4-hydroxy-3,4-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one | 55153-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-hydroxy-3,4-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 55153-54-3
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: JXSDETUTOVMGAX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.123±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxy-3,4-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one 在 磷酸二苯酯 、 二氟化氢钾 作用下， 以 甲苯 、 甲醇 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  对-喹诺酮类的对映选择性动力学拆分/不对称化：以硼酸为导向的磷酸催化的案例研究

  摘要：

  开发了一种通过手性磷酸催化的对羟基苯醌的动力学拆分和不对称化反应，并通过机理研究。在广泛的底物上均获得了良好至优异的S因子/对映选择性。进行了动力学研究，DFT研究倾向于氢键活化模式。机理研究为以前报道的涉及手性磷酸酯催化剂与硼酸结合的手性阴离子相转移反应提供了见识。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900816
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲基苯酚 在 (4R,5R)-8'-iodo-N⁴,N⁵-dimesityl-3',4'-dihydro-2'H-spiro[[1,3]dioxolane-2,1'-naphthalene]-4,5-dicarboxamide 、 水 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以43%的产率得到4-hydroxy-3,4-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  手性芳基碘化物催化剂，用于对苯二酚的对映选择性合成。

  摘要：

  在设计用于立体选择性氧化脱芳烃反应的手性芳基碘化物催化剂时，以苯酚碘（III）的分子模型为起点。使用这种方法，可以构建衍生自8-碘四氢萘酮和酒石酸的催化剂，并将其用于从苯酚中合成对映体富集的对苯二酚。

  DOI：

  10.1039/c3cc00013c

文献信息

• Redox-neutral functionalization of α-Csp³–H bonds of secondary cyclic amines: a highly atom-economical strategy for <i>N</i>-arylation/formal cross-dehydrogenative couplings
  作者：Priyankar Jha、Saddam Husen、Ravindra Kumar

  DOI：10.1039/d0gc04258g

  日期：——

  An efficient redox-neutral method has been developed for α-Csp3–H functionalization of secondary cyclic amines via concurrent N-arylation/formal cross dehydrogenation coupling (CDC) with sp2-C–H and sp3-C–H bonds of arenes and ketones, respectively. The developed protocol is operationally simple, highly atom economical and environmentally benign (E-factor = ca. 0.5). The reaction mechanism has been

  一种有效的氧化还原中性方法已发展为α-CSP 3仲环胺的官能-H经由并发Ñ -arylation /正式横脱氢耦合（CDC）与SP 2 -C-H和SP 3 -C-H键的芳烃和酮。所开发的协议操作简单，高度原子经济且对环境无害（E因子=约0.5）。基于控制实验和通过质谱法检查反应性中间体，已经解释了反应机理。
• Phosphazene-catalyzed desymmetrization of cyclohexadienones by dithiane addition
  作者：Matthew A Horwitz、Elisabetta Massolo、Jeffrey S Johnson

  DOI：10.3762/bjoc.13.75

  日期：——

  We report a desymmetrization of cyclohexadienones by intramolecular conjugate addition of a tethered dithiane nucleophile. Mild reaction conditions allow the formation of diversely functionalized fused bicyclic lactones. The products participate in facially selective additions from the convex surface, leading to allylic alcohol derivatives.

  我们报告了通过拴系二噻吩亲核分子的分子内共轭加成环己二酮的不对称化。温和的反应条件允许形成功能不同的稠合双环内酯。该产品从凸面参与面部选择性添加，从而生成烯丙基醇衍生物。
• Site-selective 1,3-double functionalization of arenes using <i>para</i>-quinol, C–N, and C–C/C–P three-component coupling
  作者：Saddam Husen、Anil Chauhan、Ravindra Kumar

  DOI：10.1039/c9gc04103f

  日期：——

  A catalytic and site-selective approach has been demonstrated for dual functionalization of arenes via cross-coupling reactions of p-quinols with amines and isocyanides/phosphites.

  已通过对氨基和异氰酸酯/亚磷酸酯与p-喹诺酚进行交叉偶联反应，展示了对芳烃进行双官能团化的催化和位选择性方法。
• Friedel–Crafts Alkylation of Indoles with <i>p</i>-Quinols: The Role of Hydrogen Bonding of Water for the Desymmetrization of the Cyclohexadienone System
  作者：Carolina García-García、Laura Ortiz-Rojano、Susana Álvarez、Rosana Álvarez、María Ribagorda、M. Carmen Carreño

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00781

  日期：2016.5.6

  Lewis acid catalyzed Friedel–Crafts alkylation of indoles has been achieved in high yields and selectivities using p-quinols as electrophiles. (S)-Binol-3,3′-(9-anthracenyl)-phosphoric acid was able to catalyze the enantioselective formation of 5-(3-indole)-2-cyclohexenone derivatives. Experimental results and theoretical calculations explained the enantioselectivity based on a transition state where

  使用对苯二酚作为亲电试剂，路易斯酸催化了吲哚的弗里德-克拉夫茨烷基化反应，收率和选择性都很高。（S）-Binol-3,3'-（9-蒽基）-磷酸能够催化5-（3-吲哚）-2-环己烯酮衍生物的对映选择性形成。实验结果和理论计算解释了基于过渡态的对映选择性，其中两个水分子充当连接对苯二酚与磷酸和吲哚的NH的系链，从而促进了前手性环己二酮骨架的不对称化。
• Synthetic Study on Acremoxanthone A, Part 2: Model Study on the EFG Xanthone Moiety through a Nitrile Oxide Cycloaddition–SNAr Sequence
  作者：Keisuke Suzuki、Hiroshi Nakakohara、Yoichi Hirano、Ken Ohmori、Hiroshi Takikawa

  DOI：10.1055/a-1303-5613

  日期：2021.3

  total synthesis of acremoxanthone A, we report herein a model study on the construction of the EFG-ring system. The key steps include (1) intermolecular 1,3-dipolar cycloaddition of aryl nitrile oxide with dienone, and (2) SNAr reaction for construction of the F ring.

  朝着阿克莫吨蒽酮A的总合成的方向，我们在此报告了有关EFG环系统构建的模型研究。关键步骤包括（1）芳族腈氧化物与二烯酮的分子间1,3-偶极环加成反应，以及（2）S N Ar反应以构建F环。