4-hydroperoxy-3,4-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: 4-hydroperoxy-3,4-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: 4-Hydroperoxy-3,4-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• 化学式: C₈H₁₀O₃
• 分子量: 154.166
• InChiKey: ASDFODUWUAHWNK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroperoxy-3,4-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one 在 sodium thiosulfate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4-hydroxy-3,4-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  对羟基苯酚将对烷基苯酚氧化脱芳香化为对过氧喹诺醇和对喹啉，作为单线态氧的来源。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200504605
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲基苯酚 在 吡啶 、 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以96%的产率得到4-hydroperoxy-3,4-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  对过氧醌的光催化合成：(±)-百部酮 B 和 (±)-小茴香亭 B 的全合成

  摘要：

  公开了一种从对烷基苯酚选择性合成4-氢过氧-2,5-环己二酮的光催化方法。这种光敏单线态氧方法以 27-99% 的分离产率对多种电子多样化的对烷基酚进行官能化。利用这种脱芳香氧化，从市售起始材料分别通过 9 和 11 个步骤合成了 (±)-百叶酮 B 和 (±)-parvistilbine B。其他实验揭示了碱和溶剂对选择性的巨大影响，同时提供了对这种转化机制的深入了解。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02640

文献信息

• Multigram Synthesis of Trioxanes Enabled by a Supercritical CO₂ Integrated Flow Process
  作者：Lingqiao Wu、Bruna L. Abreu、Alexander J. Blake、Laurence J. Taylor、William Lewis、Stephen P. Argent、Martyn Poliakoff、Hamza Boufroura、Michael W. George

  DOI：10.1021/acs.oprd.1c00111

  日期：2021.8.20

  continuous approach using a custom-built high-pressure sapphire photoreactor to synthesize trioxanes via the dearomatization of para-substituted phenols by photogenerated singlet oxygen in supercritical CO2. CO2 also facilitates mixing with O2 and has lower viscosity, thereby improving penetration into the pores of the solid acid catalyst used for the formation of trioxanes. We show the capabilities

  高活性氢过氧化物的光化学合成及其转化为有用的产品，如 1,2,4-三恶烷，在合成有机化学和药物制造中具有广泛的兴趣，特别是因为它们与潜在的抗疟疾和抗癌治疗药物相关，例如，青蒿素。一类抗疟药物基于 1,2,4-三恶烷支架，但由于它们在可氧化溶剂中的不稳定性，以克规模生产此类化合物具有挑战性。此外，目前的方法使用固体氧化剂，这使得连续加工成为问题，或者使用分子氧，需要长达 48 小时的长反应时间。在这里，我们报告了一种新的多克连续方法，使用定制的高压蓝宝石光反应器通过脱芳构化合成三恶烷光生单线态氧在超临界 CO 2 中对位取代的苯酚。CO 2还促进与O 2 的混合并且具有较低的粘度，从而提高对用于形成三恶烷的固体酸催化剂的孔的渗透。我们展示了 5.2 mL 反应器将反应放大到 67 g/天的能力。这种合成方法提供了一个平台，可以在流动条件下快速获取高价值化合物，原子效率高、产率高、反应时间短，并且无需分离危险中间体。
• Atom Economical Photocatalytic Oxidation of Phenols and Site-Selective Epoxidation Toward Epoxyquinols
  作者：Louis Péault、Aurélien Planchat、Pierrick Nun、Erwan Le Grognec、Vincent Coeffard

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02459

  日期：2021.12.17

  The discovery of a multiple-bond-forming process merging the singlet oxygen-mediated dearomatization of 3,4-disubstitued phenols and diastereo- and regioselective epoxidation is described. This one-pot strategy using a transition metal-free multicatalytic system comprised of rose bengal and cesium carbonate allowed the efficient formation of functionalized epoxyquinol products under mild conditions

  描述了合并单线态氧介导的 3,4-二取代酚的脱芳构化和非对映和区域选择性环氧化的多重键形成过程的发现。这种使用由玫瑰红和碳酸铯组成的无过渡金属多催化体系的一锅法允许在温和条件下有效形成官能化的环氧喹啉产物。已经进行了机械研究，以阐明参与这种转变的关键物种。
• Oxidative De-aromatization ofpara-Alkyl Phenols intopara-Peroxyquinols andpara-Quinols Mediated by Oxone as a Source of Singlet Oxygen
  作者：M. Carmen Carreño、Marcos González-López、Antonio Urbano

  DOI：10.1002/anie.200504605

  日期：2006.4.21
• Photocatalytic Synthesis of <i>para</i>-Peroxyquinols: Total Synthesis of (±)-Stemenone B and (±)-Parvistilbine B
  作者：Matthew C. Carson、Brandon J. Orzolek、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02640

  日期：2022.10.14

  photosensitized singlet oxygen approach functionalized a variety of electronically diverse para-alkyl phenols in 27–99% isolated yields. Utilizing this dearomative oxidation, (±)-stemenone B and (±)-parvistilbine B were synthesized in 9 and 11 steps, respectively, from commercially available starting materials. Additional experiments revealed the dramatic influence of base and solvent on the selectivity

  公开了一种从对烷基苯酚选择性合成4-氢过氧-2,5-环己二酮的光催化方法。这种光敏单线态氧方法以 27-99% 的分离产率对多种电子多样化的对烷基酚进行官能化。利用这种脱芳香氧化，从市售起始材料分别通过 9 和 11 个步骤合成了 (±)-百叶酮 B 和 (±)-parvistilbine B。其他实验揭示了碱和溶剂对选择性的巨大影响，同时提供了对这种转化机制的深入了解。