1-(2,2-二甲基环丙基)乙酮 | 872-75-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-(2,2-二甲基环丙基)乙酮
• 英文名称: 1-(2,2-dimethyl-cyclopropyl)-ethanone
• 英文别名: 1-(2,2-dimethylcyclopropyl)ethan-1-one；1-(2,2-dimethylcyclopropyl)ethanone
• CAS: 872-75-3
• 化学式: C₇H₁₂O
• mdl: MFCD02632339
• 分子量: 112.172
• InChiKey: RDPAKDKQKUJZJU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.857
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,2-二甲基环丙基)乙酮 在 sodium hydroxide 、 偶氮二异丁腈 、 三丁基膦 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3,6,6-三甲基-2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  乙烯基环丙基酰基自由基：分子内烯酮加成导致环己酮的简明合成

  摘要：

  一系列乙烯基环丙烯基硒酯与 Bu3SnH-AIBN 反应，生成环己烯酮产品（产率为 50-60%），该反应通过涉及酮烯中间体的 6-exo-dig 自由基环加成反应进行。

  DOI：

  10.1055/s-1997-708
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二(甲苯磺酰氧基)-2,2-二甲基丙烷 在 氢氧化钾 作用下， 生成 1-(2,2-二甲基环丙基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  Structural effects in solvolytic reactions. 17. Solvolysis of 1-aryl-1-cyclopropyl-1-ethyl p-nitrobenzoates. Major increases in electron supply by the cyclopropyl group with increasing electron demand at the cationic center. Effect of substituents on the cyclopropane ring

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00444a031

文献信息

• New pyrazolones as 11b-HSD1 inhibitors for diabetes
  申请人：Amrein Kurt

  公开号：US20070049574A1

  公开（公告）日：2007-03-01

  Compounds of formula as well as pharmaceutically acceptable salts and esters thereof, wherein R 1 to R 4 have the significance given in claim 1 can be used in the form of pharmaceutical compositions.

  公式化合物以及医药可接受的它们的盐和酯，其中R1至R4的意义如权利要求1中所给出，可以用作药物组合物。
• Vinylcyclopropylacyl and polyeneacyl radicals. Intramolecular ketene alkyl radical additions in ring synthesis
  作者：Beno�t De Boeck、Nicola M. A. Herbert、Nicole M. Harrington-Frost、Gerald Pattenden

  DOI：10.1039/b413816n

  日期：——

  intramolecular cyclisations of their ketene alkyl radical intermediates. Under the same radical-initiating conditions the selenyl esters derived from o-vinylbenzoic acid and o-vinylcinnamic acid undergo intramolecular cyclisations producing 1-indanone and 5,6-dihydrobenzocyclohepten-7-one respectively in 60-70% yields. A tandem radical cyclisation from the alpha,beta,gamma,delta-diene selenyl ester 31 provides

  在回流的苯中用Bu（3）SnH-AIBN处理多种取代的乙烯基环丙基硒基酯，例如11，会导致相应的酰基自由基中间体，这些中间体会通过其乙烯酮烷基自由基等价物进行重排和分子内环化，从而在50-60中生成环己烯酮％ 屈服。相比之下，用Bu（3）SnH-AIBN处理共轭三烯硒烯基酯，例如32，可通过其烯酮烷基自由基中间体的分子内环化反应生成取代的2-环戊烯酮。在相同的自由基引发条件下，衍生自邻乙烯基苯甲酸和邻乙烯基肉桂酸的硒基酯进行分子内环化，分别以60-70％的产率产生1-茚满酮和5,6-二氢苯并环庚基-7-one。从alpha，beta，gamma串联串联进行的环化反应
• SmI₂-Catalyzed Intermolecular Coupling of Cyclopropyl Ketones and Alkynes: A Link between Ketone Conformation and Reactivity
  作者：Soumitra Agasti、Nicholas A. Beattie、Joseph J. W. McDouall、David J. Procter

  DOI：10.1021/jacs.1c01356

  日期：2021.3.10

  The archetypal single electron transfer reductant, samarium(II) diiodide (SmI2, Kagan’s reagent), remains one of the most important reducing agents and mediators of radical chemistry after four decades of widespread use in synthesis. While the chemistry of SmI2 is very often unique, and thus the reagent is indispensable, it is almost invariably used in superstoichiometric amounts, thus raising issues

  原型单电子转移还原剂二碘化钐（II）（SmI 2，卡根试剂）在合成中广泛使用了四个十年后，仍然是最重要的还原剂和自由基化学介质之一。虽然 SmI 2的化学性质通常是独一无二的，因此该试剂是必不可少的，但它几乎总是以超化学计量的量使用，从而产生了成本和浪费的问题。在使用催化 SmI 2的少数报道中，都需要使用超化学计量的金属助还原剂来再生 Sm(II)。在这里，我们描述了一个 SmI 2-催化芳基环丙基酮和炔烃的分子间自由基偶联。该过程显示出广泛的底物范围，并提供了一个修饰的环戊烯库，SmI 2 的负载量低至 15 mol%。自由基中继策略不需要超化学计量的助还原剂和添加剂来再生 SmI 2。至关重要的是，我们的研究揭示了酮构象和有效交叉偶联之间的有趣联系，从而提供了对涉及 SmI 2的自由基中继机制的深入了解。该研究为未来在当代自由基催化中使用经典试剂 SmI 2奠定了进一步的基础。
• Diastereo- and Enantioselective Formal [3 + 2] Cycloaddition of Cyclopropyl Ketones and Alkenes via Ti-Catalyzed Radical Redox Relay
  作者：Wei Hao、Johannes H. Harenberg、Xiangyu Wu、Samantha N. MacMillan、Song Lin

  DOI：10.1021/jacs.7b13710

  日期：2018.3.14

  stereoselective formal [3 + 2] cycloaddition of cyclopropyl ketones and radical-acceptor alkenes to form polysubstituted cyclopentane derivatives. Catalyzed by a chiral Ti(salen) complex, the cycloaddition occurs via a radical redox-relay mechanism and constructs two C-C bonds and two contiguous stereogenic centers with generally excellent diastereo- and enantioselectivity.

  我们报告了环丙基酮和自由基受体烯烃的立体选择性正式 [3 + 2] 环加成反应，以形成多取代的环戊烷衍生物。由手性 Ti(salen) 配合物催化，环加成通过自由基氧化还原中继机制发生，并构建两个 CC 键和两个连续的立体中心，具有通常优异的非对映选择性和对映选择性。
• Ring-opening of some radicals containing the cyclopropylmethyl system
  作者：Athelstan L. J. Beckwith、Graeme Moad

  DOI：10.1039/p29800001473

  日期：——

  Mono- and bi-cyclic radicals containing the cyclopropylmethyl system are readily generated by interaction of the appropriate halides with triphenyl- or tributyl-stannane. Each radical studied underwent ring-opening by fission of the more substituted βγ-bond. In the case of the secondary radical (12b) the new double bond was formed preferentially in the trans-configuration. Rate constants, which cannot

  通过适当的卤化物与三苯基或三丁基锡烷的相互作用，容易产生含有环丙基甲基系统的单环和双环基团。每个被研究的基团都通过更取代的βγ键的裂变而开环。在第二自由基（12b）的情况下，优先以反式构型形成新的双键。无法通过此方法高精度确定的速率常数在1×10 7 –3×10 8 s –1的范围内在25°C下。当通过流动方法在esr腔中产生时，α-羟基环丙基甲基自由基经历β裂变，随后进行1,5-氢原子转移以提供烯氧基。与非极性溶剂相比，后者在水中的反应更慢。刚性羟基降三环基自由基（43）可能会由于过渡态的偶极性质而优先发生取代度较低的βγ键的裂变。