n-butyl radical | 2492-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 饱和烃
• 英文名称: n-butyl radical
• 英文别名: n-Butylradikal；butyl radical；1-Butyl radical
• CAS: 2492-36-6
• 化学式: C₄H₉
• 分子量: 57.1155
• InChiKey: WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  n-butyl radical 在 氦气 、 氢溴酸 作用下， 生成 正溴丁烷
  参考文献：
  名称：

  R +HBr⇄RH+ Br（R = nC 3 H 7，isoC 3 H 7，nC 4 H 9，isoC 4 H 9，仲-C 4 H 9或叔-C 4 H 9）平衡的动力学和热化学

  摘要：

  n-C₃H₇、isoC₃H₇、n-C₄H₉、isoC₄H₉、sec-C₄H₉和tert-C₄H₉自由基R与HBr的反应动力学已在一台可加热的管式反应器中进行研究，并与光电离质谱仪联结。反应通过伪一阶条件下的时间分辨技术进行研究，R+HBr反应的速率常数是通过监测自由基随时间的衰减获得的。自由基是在流动反应器中通过脉冲248 nm的激发态激光辐射原位光生。六种反应都在广泛的温度范围内分别研究，在这些温度范围内，测定的速率常数拟合到Arrhenius表达式（所声明的误差限是1σ+学生t值，单位为cm³ molecule⁻¹ s⁻¹）： k(n-C₃H₇) = (1.6±0.2) × 10⁻¹² exp[+(5.4±0.2) kJ mol⁻¹ /RT]， k(isoC₃H₇) = (1.4±0.2) × 10⁻¹² exp[+(6.9±0.2) kJ mol⁻¹ /RT]， k(n-C₄H₉) = (1.3±0.2) × 10⁻¹² exp[+(6.4±0.4) kJ mol⁻¹ /RT]， k(isoC₄H₉) = (1.4±0.2) × 10⁻¹² exp[+(6.1±0.2) kJ mol⁻¹ /RT]， k(sec-C₄H₉) = (1.4±0.3) × 10⁻¹² exp[+(7.5±0.3) kJ mol⁻¹ /RT]， k(tert-C₄H₉) = (1.2±0.3) × 10⁻¹² exp[+(8.3±0.3) kJ mol⁻¹ /RT]。 这些动力学信息与Br+RH反应的动力学结合，用于计算所研究自由基的熵和形成热值。这些热力学值是在298 K下通过第二法则程序获得的。熵值和形成焓为（熵单位为J K⁻¹ mol⁻¹，焓单位为kJ mol⁻¹）：284±5, 100.8±2.1 (n-C₃H₇)；281±5, 86.6±2.0 (isoC₃H₇)；329±5, 80.9±2.2 (n-C₄H₉)；316±5, 72.7±2.2 (isoC₄H₉)；330±5, 66.7±2.1 (sec-C₄H₉) 和 315±4, 51.8±1.3 (tert-C₄H₉)。 根据反应焓值推导的类似饱和烃的C-H键强度为（单位为kJ mol⁻¹）：423.3±2.1（丙烷的原级C-H键），409.1±2.0（丙烷的次级C-H键），425.4±2.1（正丁烷的原级C-H键），425.2±2.1（异丁烷的原级C-H键），411.2±2.0（正丁烷的次级C-H键）和404.3±1.3（异丁烷的三级C-H键）。形成焓值用于分组加法计算，以估计六个戊基和四个己基自由基异构体的ΔfH₂₉₈°值。

  DOI：

  10.1039/a608224f
• 作为产物：
  描述：

  亚硝酸正戊酯 生成 n-butyl radical
  参考文献：
  名称：

  Free Radicals by Mass Spectrometry. XIV. Ionization Potentials of Propyl and Butyl Free Radicals

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01511a006

文献信息

• Thiol radical cations and thiyl radicals as direct products of the free electron transfer from aromatic thiols to n-butyl chloride radical cations
  作者：Ralf Hermann、Ghasi Ram Dey、Sergej Naumov、Ortwin Brede

  DOI：10.1039/a909608f

  日期：——

  conditions, only the electron transfer reaction between n-butyl chloride parent ions and the thiophenols remains and could be well analyzed. It takes place at a rate constant of about 1.5×1010 dm3 mol−1 s−1 and takes two parallel paths–common electron transfer yielding thiophenol radical cations and a more complex ionic reaction resulting directly in thiyl radicals. The latter is thought to proceed via

  在正丁基氯溶液中苯硫酚（ArSH=苯硫酚、邻-、间-和对-硫代甲酚或 2-硫萘酚）的脉冲辐解中观察到自由基和离子反应。芳族硫基自由基的主要来源是丁基自由基与硫醇的反应，反应速率为 1.0-5.6×108 dm3 mol-1 s-1。这种自由基生成路径在氧气存在下完全猝灭。在这些条件下，只有正丁基氯母离子和苯硫酚之间的电子转移反应仍然存在，可以很好地分析。它以大约 1.5×1010 dm3 mol-1 s-1 的速率常数发生，并采取两条平行的路径——共同的电子转移产生苯硫酚自由基阳离子和更复杂的离子反应，直接产生硫自由基。后者被认为是通过遇到复杂的几何形状 ArSH···ClBu·+，其中电子转移后直接是立即去质子化。硫基自由基和硫醇自由基阳离子的特征在于它们的光吸收光谱和它们的动力学特性。量子化学计算支持我们的机械解释，并提供有关硫醇自由基阳离子的电荷分布和反应性的信息。
• Absolute rate constants for some reactions of the triethylamine-boryl radical and the borane radical anion
  作者：Brad Sheeller、Keith U. Ingold

  DOI：10.1039/b009494n

  日期：——

  generated the title radicals which were found to have broad, featureless absorptions in the visible region. Rate constants for H-atom abstraction from Et3N→BH3 by cumyloxyl radicals show a small solvent dependence, e.g. 12 × 107 and 2.2 × 107 dm3 mol−1 s−1 in isooctane and acetonitrile, respectively. Rate constants for halogen atom abstraction by Et3N→BH2˙ and BH3˙− from a number of chlorides and bromides

  激光闪光光解 （LFP） 的 二-叔丁基过氧化 或者 过氧化二枯基在的的Et存在下的环境温度下3 Ñ→BH 3或BH 4 -产生其中发现有广泛的，在可见光区域无特征吸收的标题自由基。枯基自由基从Et 3 N→BH 3提取H原子的速率常数很小溶剂依赖性，例如12×10 7和2.2×10 7 dm 3 mol -1 s -1 in异辛烷 和 乙腈， 分别。的速率常数卤素原子通过抽象的Et 3 Ñ→BH 2 ˙和BH 3 ˙ -从若干氯化物和溴化物的被测定LFP并通过竞争性动力学，例如，用于ET 3 Ñ→BH 2 ˙+ 四氯化碳4/的PhCH 2 CL / CH 3（CH 2）2氯，ķ  = 4.4×10 9 /1.1×10 7 /5.1×10 5分米3摩尔-1小号-1和BH 3 ˙ -  + 四氯化碳4/的PhCH 2氯，ķ  = 2.0×10 9 /3.0×10 7分米3摩尔-1小号-1。加入的Et率3
• Laser powered homogeneous pyrolysis of butane initiated by methyl radicals in a quasi-wall-free reactor at 750–1000 K
  作者：Elke Goos、Horst Hippler、Karlheinz Hoyermann、Bettina Jürges

  DOI：10.1039/b005219l

  日期：——

  The pyrolysis of n-butane, initiated by methyl radicals has been studied in the temperature range 750–1000 K and at pressures 0.08–0.13 bar in a quasi-wall-free reactor using laser heating by fast vibrational–translational (V–T) energy transfer. This is a convenient method to study homogeneous high-temperature kinetics since the reactor walls remain cold. The radial temperature distribution in the

  由甲基自由基引发的正丁烷热解已经在 750-1000 K 的温度范围和 0.08-0.13 bar 的压力下在准无壁反应器中使用激光加热通过快速振动-平移 (V-T) 进行了研究能量转移。由于反应器壁保持冷态，因此这是一种研究均相高温动力学的便捷方法。已经通过四种不同的方法研究了反应器中的径向温度分布：固定热平衡、光吸收、压力升高和异构化反应速率的温度依赖性。通过二叔丁基过氧化物的快速热解产生甲基自由基，并通过使用GC-MS进行产物分析。模型体系（n-C4H10+CH3）全反应的主要产物为C2H4、C3H6、C3H8、而 1-C4H8、n-C5H12、iso-C5H12 是次要组分，均表现出强烈的温度依赖性。通过为高温丁烷和低温正戊烷氧化开发的 61 种和 164 个反应的动力学模型分析产物分布和温度依赖性。在我们的实验研究和建模之间发现了很好的一致性。然而，我们不得不稍微调整反应的速率常数。在
• Liquid xenon as a solvent for e.s.r. studies
  作者：Malcolm D. Cook、Brian P. Roberts

  DOI：10.1039/c39830000264

  日期：——

  Liquid xenon is a useful inert solvent for e.s.r. studies of reactive free radicals; the g-factors of many types of radical are not the same in xenon as in normal solvents.

  液态氙是用于研究反应性自由基的有用的惰性溶剂。氙中许多类型自由基的g因子与普通溶剂中的g因子不同。
• Radical adducts of dibenzofulvenes and 9-methylenanthrone - an esr study
  作者：Angelo Alberti、Gian Franco Pedulli、Rino Leardin、Antonio Tundo、Giuseppe Zanardi

  DOI：10.1016/0040-4020(86)80018-7

  日期：1986.1

  R3M. radicals (M=C, Si, Ge, Sn, P, O, S) to give the corresponding paramagnetic adducts. In the case of 9-methylenanthrone radical addition occurred selectively at the exocyclic carbon-carbon double bond even with Group IV B organometallic radicals for which attack at the carbonyl oxygen would give rise to thermodynamically more stable adducts. When irradiating solutions of 9-methylenanthrone a photoinduced

  使标题化合物与一系列R 3 M.基团（M = C，Si，Ge，Sn，P，O，S）反应，得到相应的顺磁性加合物。在9-亚甲基蒽酮基团的情况下，即使在IV B族有机金属基团上，环碳-碳双键选择性地发生加成，其对羰基氧的攻击将产生热力学上更稳定的加合物。辐射9-甲基蒽酮溶液时，发生了光致自反应，导致形成了二聚体。根据测得的ESR光谱参数，讨论了加合物的结构，以及R n M基团对β-质子超细分裂常数的影响。