4-(methoxycarbonyl)phenyl 2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranoside | 1415639-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(methoxycarbonyl)phenyl 2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: 4-(methoxycarbonyl)phenyl 2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnose；methyl 4-[(2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-methyloxan-2-yl]oxybenzoate
• CAS: 1415639-15-4
• 化学式: C₂₀H₂₄O₁₀
• 分子量: 424.405
• InChiKey: YMZDEJCKMMINNA-RLJJTGRQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(methoxycarbonyl)phenyl 2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranoside 在 甲醇 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 sodium hydride 作用下， 以 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 5.58h， 生成 methyl 4-{[(2R,3R,4aS,5S,7S,8R,8aR)-2,3,8-trimethoxy-2,3,5-trimethylhexahydro-2H-pyrano[3,4-b][1,4]dioxin-7-yl]oxy}benzoate
  参考文献：
  名称：

  酚类糖脂类菌素 B 和糖基化对羟基苯甲酸甲酯 HBAD-I 的全合成，结核分枝杆菌的毒力标记

  摘要：

  首次合成了存在于牛分枝杆菌和结核分枝杆菌的高毒力菌株中的酚糖脂分枝杆菌苷 B。通过广泛使用催化不对称 1,4-加成反应引入了多个甲基，α-酮酯的不对称氢化提供了中心 1,3-二醇部分的基础，并引入了 2-O-甲基-- L-鼠李糖苷单元是通过对碘苯酚的立体选择性糖基化和随后的 Sonogashira 偶联实现的，为类似物的生成提供了基础。此外，通过选择性甲基化鼠李糖苷 C-2 处的羟基，首次有效合成了存在于同一物种中的相关单糖 HBAD-I。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300437
• 作为产物：
  描述：

  L-(+)-鼠李糖 在 吡啶 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4-(methoxycarbonyl)phenyl 2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  酚类糖脂类菌素 B 和糖基化对羟基苯甲酸甲酯 HBAD-I 的全合成，结核分枝杆菌的毒力标记

  摘要：

  首次合成了存在于牛分枝杆菌和结核分枝杆菌的高毒力菌株中的酚糖脂分枝杆菌苷 B。通过广泛使用催化不对称 1,4-加成反应引入了多个甲基，α-酮酯的不对称氢化提供了中心 1,3-二醇部分的基础，并引入了 2-O-甲基-- L-鼠李糖苷单元是通过对碘苯酚的立体选择性糖基化和随后的 Sonogashira 偶联实现的，为类似物的生成提供了基础。此外，通过选择性甲基化鼠李糖苷 C-2 处的羟基，首次有效合成了存在于同一物种中的相关单糖 HBAD-I。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300437

文献信息

• Revisit of the phenol O-glycosylation with glycosyl imidates, BF3·OEt2 is a better catalyst than TMSOTf
  作者：Yali Li、Huaping Mo、Gaoyan Lian、Biao Yu

  DOI：10.1016/j.carres.2012.09.025

  日期：2012.12

  With BF(3)·OEt(2) as the catalyst, the glycosylation of phenols with glycosyl trichloroacetimidates (or N-phenyl trifluoroacetimidates) bearing 2-O-participating groups leads to the desired 1,2-trans-O-glycosides in generally excellent yields without formation of the 1,2-cis-anomers. However, with TMSOTf as the catalyst, the outcomes of the corresponding phenol O-glycosylation are highly dependent

  以BF（3）·OEt（2）为催化剂，苯酚与带有2-O-参与基团的糖基三氯乙酰基亚氨酸盐（或N-苯基三氟乙酰基亚氨酸盐）的糖基化反应通常会产生所需的1,2-反式-O-糖苷极佳的收率，而不会形成1,2-顺式端基异构体。然而，以TMSOTf为催化剂，相应的酚O-糖基化的结果高度依赖于酚的亲核性。苯酚的亲核性越少，生成的1，2-顺式-O-糖苷含量越高，副产物就越多。在所有这些酚O-糖基化反应中，发现1,2-原酸酯是低温（<-70°C）的主要产物，在较高温度下转化为最终产物。BF（3）·OEt（2）是促进1转化的有效催化剂 将2-原酸酯转化为相应的1，2-反式-O-糖苷。然而，在TMSOTf存在下，1,2-原酸酯可被转化为三氟甲磺酸二恶唑鎓和三氟甲磺酸糖基酯，这些中间体可能与糖基氧碳鎓相关物种处于平衡状态，最终形成α/β-O-的最终混合物。苷和副产物。
• The synthesis and biological evaluation of mycobacterial p-hydroxybenzoic acid derivatives (p-HBADs)
  作者：Jean Bourke、Corinna F. Brereton、Stephen V. Gordon、Ed C. Lavelle、Eoin M. Scanlan

  DOI：10.1039/c3ob42277a

  日期：——

  Synthetic p-hydroxybenzoic acid derivatives (p-HBADs) from Mycobacterium tuberculosis have the ability to suppress host immune response in vitro.

  合成的对羟基苯甲酸衍生物（p-HBADs）来自结核分枝杆菌，具有抑制宿主免疫反应的能力体外。