2-bromo-3-oxocyclohex-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate | 395642-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 2-bromo-3-oxocyclohex-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: (2-Bromo-3-oxocyclohexen-1-yl) trifluoromethanesulfonate；(2-bromo-3-oxocyclohexen-1-yl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 395642-60-1
• 化学式: C₇H₆BrF₃O₄S
• 分子量: 323.087
• InChiKey: ZCPDDXNMNWKFIT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-3-oxocyclohex-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 正丁基锂 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.75h， 生成 (3aR,4Z,8Z,9bS)-2,2,5,9-tetramethyl-6,9b-dihydro-7H-3a,4-propanocycloocta[3,4]cyclobuta[1,2-d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  通过 Suzuki Cyclocarbopalladation Cascade 获得复杂 Allenes 或 Cyclooctatrienes 的替代途径

  摘要：

  已经开发了使用 Suzuki 交叉偶联反应制备精细多环的方法。如果化合物1 a - c被三键取代，则不寻常的级联反应会立体选择性地提供丙二烯衍生物3，而取代双键的存在，当与4上的硼酸酯或酸反应时，会以高产率提供多取代的环辛三烯22 。

  DOI：

  10.1002/chem.202103502
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二酮 在 potassium bromate 、 氢溴酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-bromo-3-oxocyclohex-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化级联反应合成环辛酸酯

  摘要：

  据报道是一种级联反应，导致完全取代的环辛酸酯。这种意想不到的转变可能通过烯三炔的独特的8π电环化反应进行。DFT计算提供了这种惊人反应的机理基础。

  DOI：

  10.1002/anie.201602586

文献信息

• A New Pd-Catalyzed Cascade Reaction for the Synthesis of Strained Aromatic Polycycles
  作者：Gaëlle Blond、Christophe Bour、Bahaâ Salem、Jean Suffert

  DOI：10.1021/ol702855h

  日期：2008.3.1

  Two new palladium catalyzed cascade reactions involving a 4-exo-dig cyclocarbopalladation are described. These processes are shown to convert bromoenediynes and bromodienynes into strained aromatic compounds in a single step.

  描述了两个新的钯催化的级联反应，涉及4-exo-dig环碳钯反应。已显示这些过程可在一个步骤中将溴代二炔和溴代二炔转化为应变的芳族化合物。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective Heck Alkenylation of Acyclic Alkenols Using a Redox-Relay Strategy
  作者：Harshkumar H. Patel、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ja5130836

  日期：2015.3.18

  carbonyl group in high enantioselectivity. The success of this reaction is attributed to the use of electron-withdrawing alkenyl triflates, which offer selective β-hydride elimination followed by migration of the catalyst through the alkyl chain to give the alkenylated carbonyl products. The synthetic utility of the process is demonstrated by a two-step modification of a reaction product to yield a tricyclic

  我们报告了烯基三氟甲磺酸酯和无环一级或外消旋二级烯醇的高度对映选择性分子间 Heck 反应。温和的反应条件允许在 β、γ 或 δ 位上以高对映选择性将广泛的烯基安装到羰基上。该反应的成功归功于吸电子烯基三氟甲磺酸酯的使用，它提供选择性的β-氢化物消除，然后催化剂通过烷基链迁移，得到烯基化的羰基产物。该方法的合成效用通过对反应产物进行两步修饰以产生存在于各种天然产物中的三环核心结构来证明。
• Palladium‐Catalyzed Enantioselective Alkenylation of Enelactams Using a Relay Heck Strategy
  作者：Qianjia Yuan、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1002/chem.201902813

  日期：2019.8.14

  In this report, a palladium-catalyzed redox-relay Heck process to access optically active alkenylated α,β-unsaturated lactams is described. Under mild reaction conditions, electron-deficient alkenyl triflates and electron-rich alkenyl iodonium salts undergo enantioselective and site-selective coupling with enelactams to deliver the products in high yields and excellent enantioselectivities. Furthermore

  在该报道中，描述了钯催化的氧化还原-继电器Heck方法，以访问光学活性的链烯基化的α，β-不饱和内酰胺。在温和的反应条件下，缺电子的烯基三氟甲磺酸盐和富电子的烯基碘鎓盐会与烯内酰胺进行对映选择性和位点选择性偶联，从而以高收率和优异的对映选择性传递产物。此外，除了具有生物活性分子的氮杂-goniothalamin之外，所述产物还允许容易地获得天然产物，例如（+）-牛磺酸和（+）-2-epicalvine。
• Cyclocarbopalladation/Stille Cascade: Stereoselective Access to Quaternary Functionalized Carbons
  作者：Océane Flores、Patrick Wagner、Jean Suffert

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02400

  日期：2021.8.20

  afforded some unexpected results. The search for a way to produce seven-membered ring systems led to polycyclic molecules bearing a tetrasubstituted carbon. The triple bond that substitutes the cyclohexene ring on the starting compound is crucial for a high stereoselectivity. This observation has been confirmed by the reaction of a nonsubstituted cyclohexene ring resulting in poor stereoselectivity and

  在发现新的和原始的支架时对 4- exo - dig cyclocarbopalladation 的探索提供了一些意想不到的结果。寻找生产七元环系统的方法导致了带有四取代碳的多环分子。取代起始化合物上环己烯环的三键对于高立体选择性至关重要。这一观察结果已通过未取代的环己烯环的反应得到证实，导致立体选择性差和产率低。
• A One-Pot Sequence of Stille and Heck Couplings: Synthesis of Various 1,3,5-Hexatrienes and Their Subsequent 6π-Electrocyclizations
  作者：Paultheo von Zezschwitz、Frauke Petry、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/1521-3765(20010917)7:18<4035::aid-chem4035>3.0.co;2-p

  日期：2001.9.17

  Palladium-catalyzed cross-coupling reactions of 2-bromocyclohex-1-enyl triflates 7 and 11 with a variety of alkenylstannanes occurred chemoselectively at the site of the triflate leaving group to give bromobutadienes which readily underwent Heck reactions with acrylates and styrene. Both steps could be performed in the same flask to give differentially functionalized hexatrienes in up to 88% overall

  在三氟甲磺酸酯离去基团的位点，钯催化的2-溴环己基-1-烯基三氟甲磺酸酯7和11与各种烯基锡烷的化学偶联反应产生了溴丁二烯，这些溴丁二烯易于与丙烯酸酯和苯乙烯进行Heck反应。这两个步骤都可以在同一烧瓶中进行，从而以高达88％的总收率得到差异化官能化的己三烯。对于简单的锡烷，可以将相同的催化剂前体用于两个偶联步骤，从而仅用一份催化剂即可完成整个序列。对于某些官能取代的锡烷，必须使用经过特殊调节的催化剂体系。将所得的1,3,5-己三烯进一步转化，特别是将甲氧基取代的化合物14a-c转化为双环[4.4.0]癸烯30（71-97％），双环[4.3.0]壬烯酮35（74-93％），环癸炔酮37a（47％）和环壬炔酮39a（15％）。其他己三烯的热电环化以良好的收率得到四氢萘31（60-61％），三环内酯32（72-75％）和十氢菲33（75％）。