3,3,4,4-tetraethoxybut-1-yne | 851900-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3,4,4-tetraethoxybut-1-yne
• 英文别名: 3,3,4,4-Tetraethoxybut-1-yne
• CAS: 851900-14-6
• 化学式: C₁₂H₂₂O₄
• 分子量: 230.304
• InChiKey: PFYMVPKFTQBRIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3,4,4-tetraethoxybut-1-yne 在 水 、 对甲苯磺酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2,2-diethoxy acetic acid
  参考文献：
  名称：

  1,1-二乙氧基丁-3-yn-2-one的各种氮和氧亲核试剂的迈克尔加成

  摘要：

  1，1-二乙氧基丁-3-yn-2-one，一种共轭的末端炔酮，与氮和氧亲核试剂反应，生成迈克尔加合物，在大多数情况下，收率良好至极佳。在几乎每种情况下，主要反应是单加成反应，从而导致形成立体定向方式形成相应的β-取代的α，β-不饱和酮。立体化学取决于亲核试剂的性质，通常的模式是氨和伯胺产生Z-烯酮，而仲胺和醇产生E-烯酮。三乙胺不提供迈克尔加成产物，但催化三聚反应，导致形成6 H-1，3-二恶英衍生物。当使用双亲核试剂，例如肼和羟胺时，迈克尔加成产物不稳定并且经历二次反应以形成杂环化合物，其以优异的产率被分离。 炔酮-迈克尔加成-乙烯基酮-环三聚-乙缩醛

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289294
• 作为产物：
  描述：

  2-chloroprop-2-enal diethyl acetal 在 sodium hydroxide 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 3,3,4,4-tetraethoxybut-1-yne
  参考文献：
  名称：

  3,3,4,4-四乙氧基丁-1-炔的合成及一些化学性质

  摘要：

  在三乙基苄基氯化铵（TEBA）存在下，在乙醇和二氯甲烷与50％氢氧化钠水溶液中的1,1-二溴-2-氯-2-二乙氧基甲基环丙烷的开环反应得到3,3,4,4-四乙氧基丁-1 -yne（TEB）具有出色的产率。这种炔烃在至少150°C的温度下似乎是热稳定的。该化合物在中性和碱性水溶液中也是稳定的。然而，在酸性水性介质中，TEB是不稳定的，并根据反应条件转化为一种或几种产物。最有用的反应似乎是脱缩酮，得到1,1-二乙氧基丁-3-yn-2-one，在最佳条件下以定量收率获得了该缩酮。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.098

文献信息

• Regiospecific Synthesis of Tetra-Substituted Furans
  作者：Leiv K. Sydnes、Rustem Isanov、Myagmarsuren Sengee、Francesco Livi

  DOI：10.1080/00397911.2012.748076

  日期：2013.11.2

  Abstract α,β-Unsaturated acetylenic γ-hydroxyketones have been shown to react with ethyl acetoacetate in a Michael-addition fashion and subsequently undergo cyclization followed by dehydration to give substituted furans with a predictable regiospecificity. The yields were good to excellent. A mechanism for the transformation is proposed, and this mechanism explains why furan formation does not take

  摘要 α,β-不饱和炔属 γ-羟基酮已被证明以迈克尔加成方式与乙酰乙酸乙酯反应，随后进行环化和脱水，得到具有可预测区域特异性的取代呋喃。产量从好到极好。提出了一种转化机制，该机制解释了为什么当相同的不饱和酮用 α-甲基化乙酰乙酸酯和丙二酸二乙酯处理时不会形成呋喃。[本文提供补充材料。访问出版商的 Synthetic Communications® 在线版，获取以下免费补充资源：完整的实验和光谱细节。] 图形摘要
• New Regiospecific Synthesis of Tri- and Tetra-Substituted Furans
  作者：Leiv K. Sydnes、Bjarte Holmelid、Myagmarsuren Sengee、Miriam Hanstein

  DOI：10.1021/jo9003986

  日期：2009.5.1

  to react with organocuprate reagents and undergo cyclization followed by dehydration to give substituted furans as the final products. The transformation appeared to be versatile, and tri- and tetra-substituted furans were obtained with regiochemical control in moderate to good yields. The best yields were generally obtained when the reactions were performed around −60 °C with substrates and cuprates

  已经显示出β-酰氧基α，β-不饱和炔属酮与有机铜试剂反应并进行环化，然后脱水以得到取代的呋喃作为最终产物。该转化似乎是多用途的，并且在区域化学控制下以中等至良好的产率获得了三和四取代的呋喃。当反应在-60°C左右与含有空间需求取代基的底物和铜酸盐进行反应时，通常可获得最佳收率。所提出的呋喃形成机理已得到实验的支持。
• Toward the Synthesis of Modified Carbohydrates by Conjugate Addition of Propane-1,3-dithiol to<i>α</i>,<i>β</i>-Unsaturated Ketones
  作者：Stig Valdersnes、Ingrid Apeland、Guri Flemmen、Leiv K. Sydnes

  DOI：10.1002/hlca.201200423

  日期：2012.11

  various conditions. The unprotected hydroxy ketones underwent cyclization during the dithiol addition and gave the corresponding 3‐(diethoxymethyl)‐2‐oxa‐6,10‐dithiaspiro[4.5]decan‐3‐ols 5 in 80–90% yield as the only products (Scheme 3 and Table 1). These products can be regarded as partly modified carbohydrates in the furanose form. When the benzyl‐protected analogues 10‐Bn of the 1,1‐diethoxy‐5‐hydroxypent‐3‐yn‐2‐one

  在各种条件下，使用丙烷-1,3-二硫醇处理1,1-二乙氧基-5-羟基戊-3-炔-2-酮的部分选定的5-取代衍生物4。在二硫醇添加过程中，未保护的羟基酮经历环化反应，并以80-90％的产率获得了相应的3-（二乙氧基甲基）-2-氧杂-6,10-二硫杂螺[4.5]十烷-3-醇5作为唯一产品​​（方案3和表1）。这些产物可以被认为是呋喃糖形式的部分改性的碳水化合物。当苄基保护的类似物10-Bn1,1-二乙氧基-5-羟基戊-3-yn-2-酮衍生物中使用相同的二硫醇处理，但是未发生环化反应。而是以高收率形成了相应的3- 2-[[（苄氧基）甲基] -1,3-二硫代-2-基} -1,1-二乙氧基丙烷-2-一衍生物11-Bn（高达99％;表4）。这些1,3-二硫杂环丁烷已经并且正在被转化为许多新的碳水化合物类似物，据报道，属于5,5-二乙氧基-1,4-二羟基戊烷的功能化分子17的高产率合成2-一族化合物（表7），通过
• 1,3-Dipolar cycloaddition of benzyl azide to two highly functionalized alkynes
  作者：Tahir Farooq、Bengt Erik Haug、Leiv K. Sydnes、Karl W. Törnroos

  DOI：10.1007/s00706-011-0691-3

  日期：2012.3

  the corresponding ketone, 1,1-diethoxybut-3-yn-2-one, in the presence of a Cu(I) salt in various solvents. The outcome is sensitive to the structure of the alkyne and the nature of the metal salt. Both alkynes give the corresponding 1,4-disubstituted 1,2,3-triazoles in up to 70% yield, but the ketone also affords a minor amount of the 1,5-disubstituted analogue. When CuI is used as catalyst, the ketal

  摘要当苄基叠氮化物与缩酮中的3,3,4,4-四乙氧基丁-1-炔和相应的酮1,1-二乙氧基丁-3-yn-2-one反应时，会发生[3 + 2]环加成反应。在各种溶剂中存在Cu（I）盐。结果对炔烃的结构和金属盐的性质很敏感。两种炔烃均以高达70％的收率得到相应的1,4-二取代的1,2,3-三唑，但酮还提供了少量的1,5-二取代的类似物。当CuI用作催化剂时，缩酮还提供一些1-苄基-5-碘-4-（1,1,2,2-四乙氧基乙基）-1,2,3-三唑。另一方面，当该反应在Ru（II）催化下进行时，对于任何底物都没有观察到1,2,3-三唑的形成。缩酮根本不反应，而酮进行了环三聚化反应，得到1,3,5-tris（2，2-二乙氧基乙酰基）苯的产率为60％。当3,3,4,4-四乙氧基丁-1-炔的乙炔化镁与叠氮化苄反应时，没有反应发生。 图形概要
• Preparation of 2-Ethoxy-3-hydroxy-4-(perfluoroalkyl)tetrahydropyran Derivatives from Substituted 4-Ethoxybut-3-en-1-ols
  作者：Stig Valdersnes、Leiv K. Sydnes

  DOI：10.1002/ejoc.200900687

  日期：2009.11

  as the only product, 6-substituted and 6,6-disubstituted 2-ethoxy-4-(perfluoroalkyl)tetrahydropyran-3-ones in 77–100 % yield as stereoisomeric mixtures. Subsequent reduction of the keto group with sodium borohydride in ethanol was uneventful and completed the syntheses of a range of 4-perfluorobutylated tetrahydropyran derivatives; the yields in this step were in the 81–94 % range. The best result was

  许多 1-取代和 1,1-二取代 (E)-4,5,5-triethoxypent-3-en-1-ols (1) 已被 1-碘全氟烷烃以选择性方式转化为全氟烷基化四氢呋喃和四氢吡喃使用连二亚硫酸钠 (Na2S2O4) 作为自由基引发剂在自由基条件下添加。1 的直接全氟烷基化仅得到前一种产物，产率适中 (50–75%)，但当 1 转化为相应的 6-取代和 6,6-二取代 2,3-二乙氧基-5,6-二氢-进行全氟烷基化之前的 2H-吡喃，结果证明转化明显更成功，并且作为唯一的产物，6-取代和 6,6-二取代的 2-乙氧基-4-（全氟烷基）四氢吡喃-3-酮在77–100% 的立体异构混合物产率。随后在乙醇中用硼氢化钠还原酮基并顺利完成了一系列 4-全氟丁基化四氢吡喃衍生物的合成；这一步的产率在 81-94% 的范围内。最好的结果是用 (E)-2-methyl-5,6,6-triethoxyhex-4-en-2-ol