(+/-)-2,2-dimethyl-5-hexyn-3-ol | 53723-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-2,2-dimethyl-5-hexyn-3-ol
• 英文别名: 2,2-dimethylhex-5-yn-3-ol
• CAS: 53723-35-6
• 化学式: C₈H₁₄O
• mdl: MFCD16698309
• 分子量: 126.199
• InChiKey: LXTKFMYMEUWRJA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  190.4±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.886±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2,2-dimethyl-5-hexyn-3-ol 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium phosphate monohydrate 、 Aphos-Y 、 碘 、 palladium diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 31.41h， 生成 2,2-dimethyl-6-(trimethylsilyl)hex-5-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Laingolide B立体异构体的全合成和绝对构型分配

  摘要：

  Laingolide B的（-）-（2 R，9 S）-和（+）-（2 S，9 S）-立体异构体的全合成已通过使用顺序闭环复分解（RCM）和烯烃异构化来构建大环反式- ñ -甲基烯酰胺基团。Myers烷基化用于确保两种RCM前体的C2立体化学来自共同的（9 S）-C3-C9烷基碘。通过旋光度数据的比较，Laingolide B的绝对构型已指定为（2 S，9 R）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01269
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1,2-环氧丁烷 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 以71%的产率得到(+/-)-2,2-dimethyl-5-hexyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Anthelmintic milbemycins and avermectins

  摘要：

  公式（I）的新化合物：##STR1## 其中R.sup.1是氢或可选择保护的羟基；R.sup.2是烷氧基，可选择保护的羟基，氧代或可选择O-取代的肟基；R.sup.3是氢，可选择保护的羟基，或4'-(α-L-oleandrosyl)-α-L-oleandrosyloxy或α-L-oleandrosyloxy基团，其中末端羟基可选择保护；R.sup.4，R.sup.5，R.sup.6和R.sup.7相同或不同，且每个是氢或有机基团；R.sup.8是可选择取代的氨基或亚氨基基团，例如可选择O-取代的氧肟基，可选择N-取代的腙，或可选择N-取代的半胱氨酸基团；在人和动物的蠕虫病治疗中有用。

  公开号：

  US05962659A1

文献信息

• Direct Synthesis of <i>B</i>-Allyl and <i>B</i>-Allenyldiisopinocampheylborane Reagents Using Allyl or Propargyl Halides and Indium Metal Under Barbier-Type Conditions
  作者：Lacie C. Hirayama、Terra D. Haddad、Allen G. Oliver、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo300260a

  日期：2012.5.4

  groups to aldehydes and ketones using B-chlorodiisopinocampheylborane (dDIP-Cl) and indium metal. Under Barbier-type conditions, indium metal was used to generate allyl- and allenylindium intermediates, and subsequent reaction with dDIP-Cl successfully promoted the transfer of these groups to boron forming the corresponding chiral borane reagents. The newly formed borane reagents were reacted with aldehydes

  我们报告了第一个一锅法，用于使用B-氯二异opinocampheylborane（d DIP-Cl）和铟金属将烯丙基，甲基烯丙基和炔丙基不对称加成到醛和酮上。在Barbier型条件下，使用铟金属生成烯丙基和烯丙基铟中间体，然后与d反应DIP-Cl成功地促进了这些基团向硼的转移，形成了相应的手性硼烷试剂。使新形成的硼烷试剂与醛和酮反应，以高收率和高达出色的对映选择性（98％ee）生产相应的醇产物。该方法由苯甲醛的烯丙基化和甲基烯丙基化反应产生了极佳的对映体富集的仲均烯丙基醇。使用这种方法，酮的甲基化和肉桂基化提供了最高的对映选择性，而醛和酮的炔丙基化则提供了低的对映体过量。另外，该方法提供了B-烯基二异opinocampheylborane的第一个合成，其特征在于1 H和11B NMR光谱。这是直接合成烯丙基硼烷的第一个例子，该烯丙基硼烷包含来自相应的烯丙基溴和铟的取代基，从而扩展了DIP-
• Catalytic, Regioselective Hydrocarbofunctionalization of Unactivated Alkenes Triggered by <i>trans</i>-Acetoxypalladation of Alkynes
  作者：Rahul K. Shukla、Atul K. Chaturvedi、Subir Pal、Chandra M. R. Volla

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00118

  日期：2021.2.19

  Herein we demonstrate a Pd(II)-catalyzed regioselective hydrocarbofunctionalization of unactivated alkenes. The σ-vinyl-palladium(II) intermediate generated by the trans-acetoxypalladation of alkynes was added across carbon–carbon double bond to realize an efficient hydroalkenylation protocol. Bidentate auxiliary 8-aminoquinoline controls the regioselectivity of the carbopalladation step and thereby

  在本文中，我们证明了未活化烯烃的Pd（II）催化区域选择性烃官能化。由炔烃的反乙酰氧基钯产生的σ-乙烯基钯（II）中间体跨碳-碳双键添加，以实现有效的加氢烯基化方案。双齿辅助8-氨基喹啉控制碳钯步骤的区域选择性，从而控制氢化烯基化的区域选择性。另外，当使用在三个或四个位置上含有羟基的炔烃时，级联序列通过加氢烯基化反应随后导致分子内酰基迁移而生成1，6-二羰基化合物。
• Regioselective Propargylation of Aldehydes and Ketones by Electrochemical Reaction using Zinc and Aluminum Anodes
  作者：Nobuhito Kurono、Kazuya Sugita、Masao Tokuda

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)01089-3

  日期：2000.2

  Electrochemical propargylation of aldehydes and ketones with unsubstituted or α-substituted propargylic bromides using platinum cathode and zinc anode proceeded efficiently under mild conditions to give the corresponding homopropargyl alcohols exclusively in high yields. Similar electrochemical propargylation with γ-substituted propargyl bromides gave the corresponding homoallenyl alcohols as major

  使用铂阴极和锌阳极，用未取代或α-取代的炔丙基溴对醛和酮进行电化学炔丙基化，在温和的条件下有效地进行了化学合成，仅以高收率得到了相应的炔丙基醇。用γ-取代的炔丙基溴进行类似的电化学炔丙基化，得到相应的均烯丙基醇作为主要产物。炔丙基或烯丙基的引入中的区域选择性仅通过改变阳极材料锌或铝来控制。
• Scalable Regioselective and Stereoselective Synthesis of Functionalized (<i>E</i>)-4-Iodobut-3-en-1-ols: Gram-Scale Total Synthesis of Fungal Decanolides and Derivatives
  作者：Alexander M. Sherwood、Samuel E. Williamson、Stephanie N. Johnson、Anil Yilmaz、Victor W. Day、Thomas E. Prisinzano

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02324

  日期：2018.1.19

  A reliable protocol to synthesize both racemic and chiral (E)-4-iodobut-3-en-1-ols from aldehydes or epoxides, respectively, containing various aromatic and aliphatic substitutions has been established. The utility of these compounds was then demonstrated by providing access to known fungal decanolides as well as novel aromatic macrocycles. The protocol provided a gram-scale route to (−)-aspinolide

  建立了分别从醛或环氧化物分别包含各种芳族和脂族取代基合成外消旋和手性（E）-4-碘丁-3--3-烯-1-醇的可靠方案。然后，通过提供对已知真菌癸醇化物以及新型芳香族大环化合物的使用，证明了这些化合物的效用。该协议利用催化的Nozaki-Hiyama-Kishi反应在最后一步以65-84％的产率封闭大环内酯，从而为（-）-aspinolide A和（-）-5- epi -aspinolide A提供了克级的途径。
• Stereoselective synthesis of C-fused pyranoindoles, pyranobenzofurans and pyranobenzothiophene scaffolds using oxa-Pictet–Spengler type reaction of vinylogous carbonates
  作者：Santosh J. Gharpure、V. Prasath

  DOI：10.1039/c4ob01387e

  日期：——

  C-fused pyranoheterocycles can be assembled in a highly diastereoselective manner using an intramolecular oxa-Pictet–Spengler type reaction of vinylogous carbonates.

  C-融合的吡喃杂环可以通过使用乙烯代烯基碳酸酯的分子内氧杂Pictet-Spengler型反应高度顺二面选择性地组装。