2,2,3,3-tetramethyl-1,1-dibromocyclopropane | 22715-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 2,2,3,3-tetramethyl-1,1-dibromocyclopropane
• 英文别名: 1,1-dibromo-2,2,3,3-tetramethylcyclopropane
• CAS: 22715-57-7
• 化学式: C₇H₁₂Br₂
• 分子量: 255.98
• InChiKey: MUWHYUYVHLTKEF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,3,3-tetramethyl-1,1-dibromocyclopropane 在 甲基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 20.0h， 以73%的产率得到2,2,2',2',3,3,3',3'-Octamethyl-1,1'-bi(cyclopropyliden)
  参考文献：
  名称：

  螺环丙烷化的双环亚丙基：制备简单，物理性质和化学转化。

  摘要：

  由7-环丙基二烯基螺[2.0.2.1]庚烷（4）（占总含量的24％）分三步制备全螺环丙烷化的双环亚丙基（6），或更有效的方法是，通过7,7-二溴[3] triangulane（15）的脱卤偶联反应（ 82％）。事实证明，这种类型的还原性二聚反应可成功合成（E）-和（Z）-双（螺旋戊二烯）14（67％），甚至合成“第三代”螺环丙烷化的双环亚丙基17（从15占总17％） ）。母体双环亚丙基1在180摄氏度下二聚生成[4]旋转烷，而130摄氏度在10 kbar压力下6发生二聚只是在打开一个三元环的情况下才产生聚螺环丙烷化（环亚丙基）环戊烷衍生物19（34 ％，然后在高温下，聚螺环丙烷化的2-环亚丙基[3.2。2]丙炔衍生物20（25％产率）。全螺环丙烷化的双环亚丙基6和“第三代”双环亚丙基17不加重排就添加了溴，溴化氢和各种二卤卡宾。使用功能性取代的支链[7]三角烷28和支链二氯-C2v- [1

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010917)7:18<4021::aid-chem4021>3.0.co;2-e
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-2-丁烯 在 dibromocarbene 作用下， 生成 2,2,3,3-tetramethyl-1,1-dibromocyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Giese, Bernd; Lee, Woo-Bung; Neumann, Carola, Angewandte Chemie, 1982, vol. 94, # 4, p. 320 - 321

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  四氢呋喃 、 乙基3-[3-(三氟甲基)苯基]-2-丙炔酸酯 在 2,2,3,3-tetramethyl-1,1-dibromocyclopropane 、 氢溴酸 、 三苯基膦 、 iron(II) bromide 、 锌 作用下， 反应 20.03h， 以30%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Zinc-mediated CH-activation of tetrahydrofuran under mild conditions for the regioselective addition to aryl-propiolates

  摘要：

  THF 的 CH 活化是在锌介导的过程中使用二溴环丙烷作为关键添加剂实现的。描述了芳基取代的丙炔酸酯的高度区域选择性加成以及二炔的区域和立体选择性加成。

  DOI：

  10.1039/c4cc03348e

文献信息

• [Bis(dicyclohexylphosphino)ethane]platinum(0). Reactions with alkyl, (trimethylsilyl)methyl, aryl, benzyl, and alkynyl carbon-hydrogen bonds
  作者：Marifaith. Hackett、George M. Whitesides

  DOI：10.1021/ja00213a016

  日期：1988.3

  prepare l'intermediaire du titre qui reagit aussitot avec des composes aliphatiques, alicycliques, des composes benzeniques pour donner soit des complexes mixtes, soit des complexes d'alkyl, cyclanyl ou aryl platine

  A partir du complexe 通讯员 de neopentyl platine on prepare l'intermediaire du titre qui reagit aussitot avec des composes aliphatiques, alicycliques, des composes benzeniques pour donner soit des complexes mixtes, soit des complexes d'alkyl, cyclanyl ou aryl platine
• Total synthesis of taxane terpenes: cyclase phase
  作者：Yoshihiro Ishihara、Abraham Mendoza、Phil S. Baran

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.028

  日期：2013.7

  A full account of synthetic efforts toward a lowly oxidized taxane framework is presented. A non-natural taxane, dubbed ‘taxadienone’, was synthesized as our first entry into the taxane family of diterpenes. The final synthetic sequence illustrates a seven-step, gram-scale, and enantioselective route to this tricyclic compound in 18% overall yield. This product was then modified further to give (+)-taxadiene

  对低氧化紫杉烷骨架的合成努力进行了全面介绍。一种被称为“紫杉二烯酮”的非天然紫杉烷被合成为我们首次进入二萜紫杉烷家族。最终的合成顺序说明了该三环化合物的七步、克级和对映选择性路线，总产率为 18%。然后将该产物进一步修饰以得到 (+)-紫杉二烯，这是天然产物紫杉烷家族中氧化程度最低的成员。
• Two-Phase Synthesis of Taxol
  作者：Yuzuru Kanda、Hugh Nakamura、Shigenobu Umemiya、Ravi Kumar Puthukanoori、Venkata Ramana Murthy Appala、Gopi Krishna Gaddamanugu、Bheema Rao Paraselli、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.0c03592

  日期：2020.6.10

  Taxol® is widely regarded as amongst the most famed natural isolates ever discovered, and has been the subject of innumerable studies in both basic and applied science. Its documented success as an anticancer agent, coupled with early concerns over supply, stimulated a furious worldwide effort from chemists to provide a solution for its preparation through total synthesis. Those pioneering studies

  紫杉醇被广泛认为是有史以来发现的最著名的天然分离物之一，并且一直是基础科学和应用科学中无数研究的主题。它作为抗癌剂的成功记录，加上早期对供应的担忧，激发了全球化学家的激烈努力，以通过全合成为其制备提供解决方案。这些开创性研究证明了通过逆合成引导获得合成紫杉醇的可行性，尽管数量很少，而且需要付出巨大的努力。在实践中，所有药物化学工作和最终商业化都依赖于天然（植物材料）或生物合成衍生（合成生物学）供应。
• gem-Dihalocyclopropane formation by iron/copper activation of tetrahalomethanes in the presence of nucleophilic olefins. Evidence for a carbene pathway
  作者：Eric Léonel、Michael Lejaye、Sylvain Oudeyer、Jean Paul Paugam、Jean-Yves Nédélec

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.01.124

  日期：2004.3

  The activation of CBr4 and CCl4 by a bimetallic iron/copper couple in acetonitrile is a new, inexpensive, nontoxic and efficient procedure for gem-dibromo- and gem-dichloromethylenation of nucleophilic alkenes. This new route to gem-dihalocyclopropanes involves dihalocarbene species.

  CBR的活化4和CCl 4通过双金属铁/铜偶在乙腈为一个新的，便宜的，无毒的和有效的程序宝石-dibromo-和宝石亲核烯烃-dichloromethylenation。这种通往宝石-二卤代环丙烷的新途径涉及二卤卡宾类。
• SILVER-CATALYZED REDUCTIVE DEHALOGENATION OF 1,1-DIBROMOCYCLOPROPANES
  作者：Nobujiro Shimizu、Kenji Watanabe、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/cl.1983.1877

  日期：1983.12.5

  1,1-Dibromocyclopropanes underwent rapid reduction to the corresponding monobromides in high yields on treating with LiAlH4-1 mol% silver perchlorate in THF, presumably via a silver-catalyzed radical chain mechanism.

  1,1-二溴环丙烷在四氢呋喃中以LiAlH4-1 mol%的银高氯酸盐处理，迅速还原为相应的单溴产物，产率很高，推测是通过银催化的自由基链机制进行反应的。