(+)-3-bromo-2,2,4-trimethyl-6-oxa-7-methoxybicyclo<3.2.1>oct-3-ene | 185851-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: (+)-3-bromo-2,2,4-trimethyl-6-oxa-7-methoxybicyclo<3.2.1>oct-3-ene
• 英文别名: (1R,5S,7S)-3-bromo-7-methoxy-2,2,4-trimethyl-6-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-ene
• CAS: 185851-24-5
• 化学式: C₁₁H₁₇BrO₂
• 分子量: 261.159
• InChiKey: DNDJMYMEANFVRA-NRPADANISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-3-bromo-2,2,4-trimethyl-6-oxa-7-methoxybicyclo<3.2.1>oct-3-ene 在 盐酸 、 sodium tungstate 、 盐酸羟胺 、 双氧水 、 叔丁基锂 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (1R,5S)-3-[2-((1S,6S)-3-Benzenesulfonylmethyl-6-benzyloxy-1-methyl-cyclohex-2-enyl)-acetyl]-5-hydroxy-2,2,4-trimethyl-cyclohex-3-enecarbaldehyde oxime
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜5：A和C环的合成：N-羟基亚氨基内酯的异常重排

  摘要：

  由溴二茂烯5和丙烯酰氯合成紫杉醇环A得到6，通过分离非对映异构体7拆分。7的烯丙基氧化得到8，经脱保护，酯化和还原反应得到11。加热11，然后还原和保护得到13。C环组件是使用不对称的Birch还原方法与标准官能团操作相结合制成的，给出了28个。将13和28合并得到29，将其转换为33。热解33不会产生一氧化氮，而是离子化为氧二烯基阳离子，最终导致34。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00305-1
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-3-bromo-2,2,4-trimethyl-N-[(1R)-1-phenylethyl]cyclohex-3-ene-1-carboxamide 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 camphor-10-sulfonic acid 、 dinitrogen tetraoxide 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 CrO₃-3.5-dimethylpyrazole 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 氯苯 、 丙酮 为溶剂， 生成 (+)-3-bromo-2,2,4-trimethyl-6-oxa-7-methoxybicyclo<3.2.1>oct-3-ene
  参考文献：
  名称：

  Concise synthesis of taxol a-ring components: Remote diastereoselective additions of alkenyl lithiums to aldehydes

  摘要：

  The acid chloride 6 provides access to 7 (R,S and S,S) which upon bromine-lithium exchange undergoes remarkably highly diastereoselective additions to aldehydes; 7 is also readily elaborated into the acetal 10. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02159-4

文献信息

• Concise synthesis of taxol a-ring components: Remote diastereoselective additions of alkenyl lithiums to aldehydes
  作者：Christopher Frost、Patrick Linnane、Philip Magnus、Mark Spyvee

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02159-4

  日期：1996.12

  The acid chloride 6 provides access to 7 (R,S and S,S) which upon bromine-lithium exchange undergoes remarkably highly diastereoselective additions to aldehydes; 7 is also readily elaborated into the acetal 10. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd
• Taxane diterpenes 5: Synthesis of the A- and C-rings: An unusual rearrangement of an N-hydroxyimino lactone
  作者：Philip Magnus、Nicholas Westwood、Mark Spyvee、Christopher Frost、Patrick Linnane、Francis Tavares、Vince Lynch

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00305-1

  日期：1999.5

  Ring A of taxol was synthesized from the bromodiene 5 and acryloyl chloride to give 6, which was resolved by separation of diastereomers 7. Allylic oxidation of 7 gave 8, which on deprotection, esterification and reduction gave 11. Heating 11 followed by reduction and protection gave 13. The C-ring component was made using asymmetric Birch reduction methodology combined with standard functional group

  由溴二茂烯5和丙烯酰氯合成紫杉醇环A得到6，通过分离非对映异构体7拆分。7的烯丙基氧化得到8，经脱保护，酯化和还原反应得到11。加热11，然后还原和保护得到13。C环组件是使用不对称的Birch还原方法与标准官能团操作相结合制成的，给出了28个。将13和28合并得到29，将其转换为33。热解33不会产生一氧化氮，而是离子化为氧二烯基阳离子，最终导致34。