(5S*, 6S*)-di-O-isopropylidenecyclohex-2-ene-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (5S*, 6S*)-di-O-isopropylidenecyclohex-2-ene-1-one
• 英文别名: (3aR,7aR)-2,2-dimethyl-7,7a-dihydro-3aH-1,3-benzodioxol-4-one
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: YDSWYZSMUIRRRC-SFYZADRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S*, 6S*)-di-O-isopropylidenecyclohex-2-ene-1-one 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (+/-)-(5S,6R)-5,6-di-O-isopropylidene-1-[3,4-(methylenedioxy)phenyl]cyclohex-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  芳科植物生物碱克利莫宁的全合成†

  摘要：

  描述了金缕梅科生物碱clivonine（1）的两种合成方法。两者均使用先前报道的7-芳基氢化茚6作为中间体，但在随后引入成为环B内酯羰基碳（C7）的方法上有所不同。这种转化以Bischler-Napieralski反应为特征的合成构成了天然（+）-clivonine的第一个不对称合成。还报道了化合物（±）-13，（±）-16，（-）- 20和（±）-28的晶体结构。

  DOI：

  10.1039/c0ob00895h
• 作为产物：
  描述：

  [3aR-(3aα,5aβ,6aβ,6bα)]-3a,5a,6a,6b-四氢-2,2-二甲基环氧乙烯并[e]-1,3-苯并间二氧杂环戊烯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以3.69 g的产率得到(5S*, 6S*)-di-O-isopropylidenecyclohex-2-ene-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过来自石蒜碱型祖细胞的仿生环开关全合成石蒜碱型石蒜科生物碱 (±)-Clivonine

  摘要：

  石蒜碱型石蒜科生物碱 (+/-)-clivonine (19) 的完全非对映选择性全合成是通过第一次采用石蒜碱型祖先仿生环开关的途径报道的，从而在实验上证实了生物遗传学Barton 于 1960 年首次阐述了这些化合物的假说。

  DOI：

  10.1021/ja910184j

文献信息

• Synthetic Studies of the Rubellin Natural Products: Development of a Stereoselective Strategy and Total Synthesis of (+)-Rubellin C
  作者：Jackson A. Gartman、Uttam K. Tambar

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00920

  日期：2021.8.20

  This manuscript describes our studies of the class of natural products known as the rubellins, culminating in the total synthesis of (+)-rubellin C. These anthraquinone-based natural products contain a variety of stereochemical and architectural motifs, including a 6-5-6-fused ring system, 5 stereogenic centers, and a central quaternary center. Herein, we report our development of a strategy to target

  这份手稿描述了我们对称为 rubellins 的天然产物类别的研究，最终导致 (+)-rubellin C 的全合成。这些基于蒽醌的天然产物包含各种立体化学和结构图案，包括 6-5- 6个稠环系统，5个立体中心和一个中央四元中心。在这里，我们报告了我们针对立体化学致密核心和蒽醌核的策略的开发，包括双功能烯丙基硼和三氟甲磺酸乙烯酯试剂、蒽醌苄基金属化策略和后期蒽醌引入策略等方法。我们的研究最终以成功的途径获得高度功能化的蒽醌基天然产物支架和 (+)-rubellin C 的立体选择性全合成。
• Pleospdione, A Tricyclic Natural Product with Dense Oxygenation at the A-Ring: Total Synthesis and Incongruity of the Originally Assigned Structure and its C3-Epimer
  作者：Hiroshi Takikawa、Yui Ishikawa、Yuki Yoshinaga、Yoshimitsu Hashimoto、Takenori Kusumi、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1246/bcsj.20160134

  日期：2016.8.15

  (3) oxidation of isoxazolium salt for installing an additional angular hydroxy group in stereoselective manner. As a synthetic exercise to highlight the utility of this approach, the first total syntheses of the proposed structure of pleospdione (1) and its C3-epimer (3-epi-1) have been achieved. The synthesis has proved the efficiency of the strategy as an entry into polyketide-derived complex architectures

  以前，我们开发了一种有前景的合成方法来合成复杂的多环天然产物，包括衍生自 II 型聚酮化合物生物合成的芳香族聚酮化合物。该方法包括三个关键步骤；(1) 氧化腈的环加成或环缩合反应，用于组装具有异恶唑作为 1,3-二酮等价物的碳骨架，(2) 安息香环化反应与角羟基立体选择性环融合，以及 (3) 异恶唑盐的氧化以立体选择性方式安装额外的角羟基。作为强调这种方法实用性的综合练习，已经实现了 pleospdione (1) 及其 C3-差向异构体 (3-epi-1) 的拟议结构的首次全合成。该合成证明了该策略作为进入聚酮化合物衍生的复杂结构的有效性。同时，由于核磁共振谱的不一致，表明 1 和 3-epi-1 都不能代表天然产物的真实结构。
• A Class of <i>C</i><i>₂</i> and Pseudo <i>C</i><i>₂</i> Symmetric Ketone Catalysts for Asymmetric Epoxidation. Conformational Effect on Catalysis
  作者：Zhi-Xian Wang、Susie M. Miller、Oren P. Anderson、Yian Shi

  DOI：10.1021/jo9908849

  日期：1999.8.1

  A class of C-2 and pseudo C-2 symmetric ketones with one fused ring at each side of the carbonyl group have been prepared from quinic acid and found to be effective catalysts for the asymmetric epoxidation of a variety of olefins. Electron deficient olefins such as enones can be efficiently epoxidized. Encouragingly good enantioselectivity is also obtained for the epoxidation of styrenes. The studies show that the ketone conformation plays an important role in the reactivity and selectivity of the catalyst.
• Banwell, Martin G.; Haddad, Najiba; Hudlicky, Tomas, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 12, p. 1779 - 1791
  作者：Banwell, Martin G.、Haddad, Najiba、Hudlicky, Tomas、Nugent, Thomas C.、Mackay, Maureen F.、Richards, Sharon L.

  DOI：——

  日期：——
• Total Synthesis of the Lycorenine-Type Amaryllidaceae Alkaloid (±)-Clivonine via a Biomimetic Ring-Switch from a Lycorine-Type Progenitor
  作者：Carles Giró Mañas、Victoria L. Paddock、Christian G. Bochet、Alan C. Spivey、Andrew J. P. White、Inderjit Mann、Wolfgang Oppolzer

  DOI：10.1021/ja910184j

  日期：2010.4.14

  A fully diastereoselective total synthesis of the lycorenine-type Amaryllidaceae alkaloid (+/-)-clivonine (19) is reported via a route that employs for the first time a biomimetic ring-switch from a lycorine-type progenitor, thereby corroborating experimentally the biogenetic hypothesis first expounded for these compounds by Barton in 1960.

  石蒜碱型石蒜科生物碱 (+/-)-clivonine (19) 的完全非对映选择性全合成是通过第一次采用石蒜碱型祖先仿生环开关的途径报道的，从而在实验上证实了生物遗传学Barton 于 1960 年首次阐述了这些化合物的假说。