(Z)-ethyl 2-bromobut-2-enoate | 51263-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-ethyl 2-bromobut-2-enoate
• 英文别名: ethyl (Z)-2-bromo-2-butenoate；ethyl 2-bromocrotonate；2-Bromo-2-butenoic acid ethyl ester；ethyl (Z)-2-bromobut-2-enoate
• CAS: 51263-39-9
• 化学式: C₆H₉BrO₂
• 分子量: 193.04
• InChiKey: YHGVZVYRHWZVKI-HYXAFXHYSA-N

物化性质

• 沸点：
  192.0±0.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.402±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-ethyl 2-bromobut-2-enoate 在 platinum(IV) oxide 盐酸 、 氢气 、 六甲基二硅氮烷 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， -20.0~585.0 ℃ 、275.79 kPa 条件下， 反应 24.75h， 生成 (5β,8α)-2α,2β-dimethyl-9α-carbethoxytricyclo<6.3.0.0^4,8>undecan-6-one
  参考文献：
  名称：

  面向系统的三喹烷设计：立体合成戊二烯酸和戊烯烯

  摘要：

  使用[4 + 1]和[2 + 3]环戊烯环化方法分别合成了戊烯酸5和戊烯4以及它们的C-9差向异构体5a和4a。的关键步骤涉及二烯的内部cyc1opropanation 23或烯酮cyc1opropanation 25随后环丙烷的热分解重排24，39，42，45，和48至配料triquinanes 26和40。研究了影响viny1环丙烷双自由基裂解的电子效应。三喹烷通过在C-9下的还原操作将26或40转化为标题化合物。在C-9酯60的平衡是在分子力学预测中简要讨论的，该预测涉及天然对Epi系列中C-9构象的热力学稳定性。在每个系列中，天然烃及其C-9差向异构体的立体选择性均优于9：1。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87747-4
• 作为产物：
  描述：

  erythro-Dibrombuttersaeure-ethylester 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 7.0h， 以91%的产率得到(Z)-ethyl 2-bromobut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过二甲基亚砜介导的选择性脱卤化氢制备α-卤代丙烯酸酯衍生物。

  摘要：

  二甲基亚砜使α，β-二卤代丙酸酯衍生物进行有效的选择性脱卤化氢反应，形成α-卤代丙烯酸酯类似物。在温和，无碱的条件下，在二甲基亚砜中制备了多种α-卤代迈克尔受体，包括α-溴丙烯醛和α-氯丙烯腈和溴丙烯腈的制备。这些分子的合成在文献中已经报道是困难的。在所有现有的脱卤化氢程序中，该协议是最简便，实用和对环境无害的过程。

  DOI：

  10.1021/ol7021142

文献信息

• A Facile Route to Polysubstituted<i> N</i>-Benzyl Pyroglutamates
  作者：Pei-Pei Sun、Meng-Yang Chang、Michael Y. Chiang、Nein-Chen Chang

  DOI：10.1021/ol0344164

  日期：2003.5.1

  [reaction: see text] Base-induced coupling/cyclization reactions of alpha-sulfonylacetamide with various ethyl (Z)-2-bromo-2-propenoates have been carried out. The polysubstituted pyroglutamate carbon skeleton, with three contiguous asymmetric centers, was built up in one step. A ring-closure mechanism is proposed for the reactions.

  [反应：见正文]已经进行了α-磺酰基乙酰胺与各种（Z）-2-溴-2-丙酸乙酯的碱诱导的偶联/环化反应。一步构建了具有三个连续不对称中心的多取代焦谷氨酸碳骨架。提出了反应的闭环机理。
• New Synthesis and Application of 3-Substituted Prolinols
  作者：Meng-Yang Chang、Nein-Chen Chang、Chung-Yi Chen、Min-Ruey Tasi、Tze-Wei Tseng

  DOI：10.1055/s-2004-816001

  日期：——

  Carbon skeleton of polysubstituted pyroglutamates with three contiguous asymmetric centers was built up in one base-induced coupling/cyclization reaction of α-sulfonylacetamide with 2-bromo-2-propenoates. A simple transformation to 3-substituted prolinols can be easily achieved via reduction and desulfonation. A ring expansion of prolinol has been used as the key step in the formal synthesis of isoguvacine and paroxetine. The one-pot conversion of 3-substituted prolinol to the 3-substituted pyroglutamic acid is also reported.

  在一次α-磺酰基乙酰胺与2-溴-2-丙烯酸酯的碱诱导偶联/环化反应中，构建了含有三个连续不对称中心的取代焦谷氨酸盐的碳骨架。通过还原和脱磺化，可以轻松实现向3-取代的脯氨醇的简单转化。脯氨醇的环扩张已被用作异古瓦辛和帕罗西汀的形式合成的关键步骤。还报道了3-取代脯氨醇向3-取代焦谷氨酸的一锅法转化。
• Synthesis of psudoheliotridane via formal [3+2] annulation and ring-closing metathesis
  作者：Meng-Yang Chang、Ru-Ting Hsu、Tze-Wei Tseng、Pei-Pei Sun、Nein-Chen Chang

  DOI：10.1016/j.tet.2004.04.074

  日期：2004.6

  Base-induced coupling/cyclization stepwise [3+2] annulation of α-sulfonylacetamide with (Z)-2-bromoacrylates yielded polysubstituted pyroglutamates with three contiguous chiral centers with trans–trans orientation in a one-pot synthesis. The pyrrolizidine skeleton was obtained via the ring-closing metathesis (RCM) method. This facile strategy was used to synthesize psudoheliotridane.

  碱诱导的α-磺酰基乙酰胺与（Z）-2-溴丙烯酸酯的逐步偶联/环化[3 + 2]环化反应，可在一锅合成中得到具有三个连续手性中心且具有反式-反式取向的多取代焦谷氨酸酯。通过闭环复分解（RCM）方法获得吡咯嗪核骨架。这种简便的策略被用来合成伪三碘烷。
• REACTION OF α-BROMO-α,β-UNSATURATED ESTERS AND BUTENOLIDES WITH MALONAMIC ESTERS
  作者：Hisashi Takei、Yoshimasa Fukuda、Kazuhiro Sugaya、Takeo Taguchi、Tatsuo Kawara

  DOI：10.1246/cl.1980.1307

  日期：1980.10.5

  α-Bromo-α,β-unsaturated esters and α-bromobutenolides reacted with sodium salts of methyl malonamates to afford cyclopropanes, α-methoxycarbonyllactams and 5-amino-4-methoxycarbonyl-2,3-dihydrofurans. The last compounds could be easily converted into α-methoxycarbonyl-γ-lactones. The ratio of these compounds formed is influenced by the structures of both malonamates and unsaturated compounds, especially

  α-溴-α,β-不饱和酯和 α-溴丁烯内酯与丙二酸甲酯的钠盐反应生成环丙烷、α-甲氧基羰基内酰胺和 5-氨基-4-甲氧基羰基-2,3-二氢呋喃。最后的化合物可以很容易地转化为 α-甲氧基羰基-γ-内酯。形成的这些化合物的比例受丙二酸酯和不饱和化合物的结构影响，特别是受丙二酸酯氮原子上的取代基和反应条件的影响。
• The reactions of phenolic reagents with α-bromo Michael acceptors in the K2CO3-acetone system. A stereospecific AdSNE process.
  作者：Vittorio Rosnati、Antonio Saba、Aldo Salimbeni

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80178-5

  日期：1981.1

  α-bromo Michael acceptors undergo ipso-substitution by phenol or benzenethiol in the K2CO3-acetone system, the reaction originating the (Z) isomers, via a stereospecific AdSNE process.

  α-溴Michael受体在K 2 CO 3-丙酮体系中通过苯酚或苯硫酚进行ipso取代，该反应通过立体特异性Ad SN E过程引发（Z）异构体。