[(4S,5S)-5-((E)-(3S,5R)-5-Hydroxy-3-methoxymethoxy-hex-1-enyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-acetic acid | 185030-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: [(4S,5S)-5-((E)-(3S,5R)-5-Hydroxy-3-methoxymethoxy-hex-1-enyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-acetic acid
• 英文别名: 2-[(4S,5S)-5-[(E,3S,5R)-5-hydroxy-3-(methoxymethoxy)hex-1-enyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]acetic acid
• CAS: 185030-50-6
• 化学式: C₁₅H₂₆O₇
• 分子量: 318.367
• InChiKey: ZYOCLIKCCDJGRZ-AHTXKAPNSA-N

物化性质

• 沸点：
  479.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.175±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  94.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(4S,5S)-5-((E)-(3S,5R)-5-Hydroxy-3-methoxymethoxy-hex-1-enyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-acetic acid 在 2,2'-二硫二吡啶 、 Dowex-50 、 silver perchlorate 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 114.0h， 生成 (4S,5S,8S,10R,E)-4,5,8-trihydroxy-10-methyl-4,5,9,10-tetrahydro-3H-oxecin-2(8H)-one
  参考文献：
  名称：

  Tuckolide的合成，一种新型的胆固醇生物合成抑制剂。

  摘要：

  合成了Tuckolide（去甲烯丙胺D），一种从P. corylophilum和多孔菌块菌中分离的10元内酯，可有效抑制胆固醇的生物合成。关键步骤包括甲氧基甲基（MOM）醚保护的二烯2的Sharpless催化不对称二羟基化反应（AD）和癸二酸1加高氯酸银的直接Corey-Nicolaou内酯化反应。发现二羟基化步骤的选择性高度依赖于2中与二烯相邻的保护基团的性质。2的不对称二羟基化反应的选择性表明空间和电子效应均可导致大量不期望的反应。异构体。

  DOI：

  10.1021/jo961686+
• 作为产物：
  描述：

  (1'E,4'R)-2-[4'-[(4-methoxybenzyl)oxy]-1'-pentenyl]-1,3,2-dioxaborinane 在 四(三苯基膦)钯 、 (1,1'-双(二苯基膦)二茂铁)二氯化镍 、 potassium iodide lithium hydroxide 、 sodium chlorite 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 甲基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.08h， 生成 [(4S,5S)-5-((E)-(3S,5R)-5-Hydroxy-3-methoxymethoxy-hex-1-enyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-acetic acid
  参考文献：
  名称：

  镍催化偶合生成（2 Z）-2,4-链烷-1-醇，转化为（E）-3-链烯-1,2,5-三醇衍生物，并合成脱卡地汀D

  摘要：

  3-烯烃-1,2,5-三醇结构不仅是生物学上重要分子的主要框架，还是合成多元醇和糖的新的富含官能团的单元。开发了一种提供这种三醇衍生物8的方法，并成功地将其用于去卡地汀D（18）的合成。首先，研究了未保护的醇2与硼酸酯4的偶联反应，以在室温下在Et 2 O / THF（5：1）中生成具有NiCl 2（dppf）的二烯基醇6。的羟基基团的环氧化定向6，接着用AcOH（方案1）的钯催化反应提供3-烯-1,2,5-三醇衍生物8。由于每个步骤均具有较高的立体选择性和区域选择性，因此8的立体化学与6的烯烃几何结构相关。考虑到上述转变，可以很容易地设计并完成成功的去卡地丁D（18）的全碳骨架的合成。此外，发现具有针对三个羟基的MOM保护基的新的癸二酸19b以比先前报道的更高的产率提供了大环内酯48。

  DOI：

  10.1021/jo0623890

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Decarestrictine D from a Previously Inaccessible (2<i>Z</i>,4<i>E</i>)-Alkadienyl Alcohol Precursor
  作者：Yuichi Kobayashi、Moriteru Asano、Shinya Yoshida、Akira Takeuchi

  DOI：10.1021/ol050148t

  日期：2005.4.14

  [reaction: see text] The core structure of decarestrictine D was constructed by stereoselective oxygenation of (2Z,4E)-alkadienyl alcohol, which could be synthesized by a nickel-catalyzed coupling reaction between the corresponding cis bromide and trans borate. Efficiency in macrocyclization of the seco acid with Yamaguchi reagent was found to be protective-group-dependent, and the best yield of 40%

  [反应：见正文]通过（2Z，4E）-链二烯基醇的立体选择性氧化来构建去卡地丁D的核心结构，这可以通过相应的顺式溴化物和反式硼酸盐之间的镍催化偶联反应来合成。发现使用Yaguguchi试剂对癸二酸进行大环化的效率取决于保护基，使用具有三MOM保护基的癸二酸可获得40％的最佳收率。
• Nickel-Catalyzed Coupling Producing (2<i>Z</i>)-2,4-Alkadien-1-ols, Conversion to (<i>E</i>)-3-Alkene-1,2,5-triol Derivatives, and Synthesis of Decarestrictine D
  作者：Yuichi Kobayashi、Shinya Yoshida、Moriteru Asano、Akira Takeuchi、Hukum P. Acharya

  DOI：10.1021/jo0623890

  日期：2007.3.1

  hydroxyl-group-directed epoxidation of 6 followed by palladium-catalyzed reaction with AcOH (Scheme 1) furnished 3-alkene-1,2,5-triol derivatives 8. Since each step proceeded with high stereo- and regioselectivities, the stereochemistry of 8 has been correlated with the olefin geometry of 6. With the above transformation in mind, synthesis of the full carbon skeleton of decarestrictine D (18) could be designed

  3-烯烃-1,2,5-三醇结构不仅是生物学上重要分子的主要框架，还是合成多元醇和糖的新的富含官能团的单元。开发了一种提供这种三醇衍生物8的方法，并成功地将其用于去卡地汀D（18）的合成。首先，研究了未保护的醇2与硼酸酯4的偶联反应，以在室温下在Et 2 O / THF（5：1）中生成具有NiCl 2（dppf）的二烯基醇6。的羟基基团的环氧化定向6，接着用AcOH（方案1）的钯催化反应提供3-烯-1,2,5-三醇衍生物8。由于每个步骤均具有较高的立体选择性和区域选择性，因此8的立体化学与6的烯烃几何结构相关。考虑到上述转变，可以很容易地设计并完成成功的去卡地丁D（18）的全碳骨架的合成。此外，发现具有针对三个羟基的MOM保护基的新的癸二酸19b以比先前报道的更高的产率提供了大环内酯48。
• Synthesis of Tuckolide, a New Cholesterol Biosynthesis Inhibitor
  作者：Merritt B. Andrus、Tzenge-Lien Shih

  DOI：10.1021/jo961686+

  日期：1996.1.1

  catalytic asymmetric dihydroxylation reaction (AD) of the methoxymethyl (MOM) ether protected diene 2 and a direct Corey-Nicolaou lactonization reaction of seco-acid 1with added silver perchlorate. The selectivity of the dihydroxylation step was found to be highly dependent on the nature of the protecting group adjacent to the diene in 2. The selectivity of the asymmetric dihydroxylation reaction of 2 indicates

  合成了Tuckolide（去甲烯丙胺D），一种从P. corylophilum和多孔菌块菌中分离的10元内酯，可有效抑制胆固醇的生物合成。关键步骤包括甲氧基甲基（MOM）醚保护的二烯2的Sharpless催化不对称二羟基化反应（AD）和癸二酸1加高氯酸银的直接Corey-Nicolaou内酯化反应。发现二羟基化步骤的选择性高度依赖于2中与二烯相邻的保护基团的性质。2的不对称二羟基化反应的选择性表明空间和电子效应均可导致大量不期望的反应。异构体。