[4-(羟甲基)苯基]甲醇乙酸酯 | 14720-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [4-(羟甲基)苯基]甲醇乙酸酯
• 中文别名: 1,4-苯二甲醇,二乙酸酯
• 英文名称: 1,4-bis(hydroxymethyl)benzene diacetate
• 英文别名: 1,4-benzenedimethanol diacetate；1,4-bis-acetoxymethyl-benzene；1,4-Bis-acetoxymethyl-benzol；p-Xylylene diacetate；[4-(acetyloxymethyl)phenyl]methyl acetate
• CAS: 14720-70-8
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄
• 分子量: 222.241
• InChiKey: AMUSNJQKNUGRRF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  48-49 °C
• 沸点：
  180-185 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  1.139±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4-(羟甲基)苯基]甲醇乙酸酯 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 硫酸 、 碘 、 三溴化磷 、 碘酸 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 cesium fluoride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 四氯化碳 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 dimethyl 2′,5′-bis(bromomethyl)-[1,1′:4′,1′′-terphenyl]-4,4′′-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  金属有机骨架中固定单体和移动单体之间的逐步增长共聚

  摘要：

  证明了固定在结晶态的单体与在溶液状态下可移动的单体之间的A–A / B–B逐步生长共聚。两种单体之一固定为金属-有机骨架（MOF）的有机配体，并与可移动的客体单体聚合，从而形成线性聚合物。聚合行为与溶液聚合完全不同。特别地，取决于MOF结构，聚合度（DP）收敛至特定值。不可避免的终止不是由于聚合反应的不完全，而是由于在几种相邻的固定单体中选择了两种聚合配偶体。基于聚合机理的蒙特卡洛模拟完全支持了这一点。

  DOI：

  10.1002/anie.201901308
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二(溴甲基)苯 在 水 、 sodium formate 作用下， 以 水 为溶剂， 100.0~140.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 9.0h， 生成 [4-(羟甲基)苯基]甲醇乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  SYSTEM AND METHOD FOR PREPARING AROMATIC DERIVATIVE

  摘要：

  提供了一种用于制备芳香衍生物的系统，包括：一个光溴化反应部分，用于执行芳香烃和溴化剂的光催化反应以形成芳香烃溴化物；一个取代反应部分，用于执行光溴化反应部分中的芳香烃溴化物与碱基化合物或碱羧酸酯化合物的取代反应以形成芳香衍生物；以及一个再生单元，用于将取代反应部分形成的碱金属溴化物与酸反应以形成氢溴酸。再生单元与光溴化反应部分流体相通，使得氢溴酸被回收至光溴化反应部分。还提供了一种制备芳香衍生物的方法。

  公开号：

  US20180057429A1

文献信息

• The Liquid-phase Oxidation of Methylbenzenes by the Cobalt-Copper-Bromide System
  作者：Toshihiko Okada、Yoshio Kamiya

  DOI：10.1246/bcsj.54.2724

  日期：1981.9

  The liquid-phase oxidation of methylbenzenes catalyzed by a catalyst system composed of cobalt(II) and copper(II) acetates and sodium bromide was carried out in acetic acid at 150 °C. The corresponding benzyl acetates and benzaldehydes were obtained in high selectivities in most cases. A nuclear-brominated product, i.e., 3-bromo-4-methoxytoluene was also obtained in the oxidation of p-methoxytoluene

  由乙酸钴（II）和乙酸铜（II）和溴化钠组成的催化剂体系催化甲基苯的液相氧化，在乙酸中于 150 °C 下进行。在大多数情况下，以高选择性获得相应的乙酸苄酯和苯甲醛。在对甲氧基甲苯的氧化中也得到核溴化产物，即3-溴-4-甲氧基甲苯，其具有两个不同的反应位点，即供电子甲氧基取代基的邻位和苄基位。然而，在催化剂体系中溴离子取代乙酸根离子对侧链氧化产物具有令人满意的选择性。在对二甲苯氧化中，还得到了α,α'-二乙酰氧基-对二甲苯和对（乙酰氧基甲基）苯甲酸，以及对甲基乙酸苄酯，虽然他们的金额很小。还进行了多甲基苯的氧化。
• Large-Scale Synthesis of a Substituted <scp>d</scp>-Phenylalanine Using Asymmetric Hydrogenation
  作者：Martin E. Fox、Mark Jackson、Graham Meek、Matthew Willets

  DOI：10.1021/op200129m

  日期：2011.9.16

  seven-step route based on asymmetric hydrogenation of an N-acetyl dehydroamino-acid was developed. Starting with terephthalic dialdehyde, monoreduction of one aldehyde group, Erlenmeyer condensation, and ring-opening/O-deacetylation with methanol provided the 4-(hydroxymethyl)-substituted dehydrophenylalanine hydrogenation substrate. Asymmetric hydrogenation of this enamide using [((R,R)-Ethyl-DuPhos)Rh(COD)]BF4

  需要合成路线以适合于快速放大至150 kg规模的N -BOC d-苯丙氨酸药物中间体。开发了一种基于N-乙酰基脱氢氨基酸不对称氢化的七步法。从对苯二甲酸二醛开始，一个醛基的单还原，Erlenmeyer缩合，以及用甲醇进行的开环/ O-脱乙酰化反应提供了4-（羟甲基）-取代的脱氢苯丙氨酸加氢底物。使用[（（R，R）-乙基-DuPhos）Rh（COD）] BF 4的这种酰胺的不对称氢化反应以高对映体过量进行。随后，顺通过甲磺酰化/置换引入-2，6-哌啶基，引入BOC基团，并通过碱性水解除去乙酰基和甲酯基。该途径用于生产150kg的BOC氨基酸1。
• Synthesis and Physicochemical Properties of Dibenzo[2,3-<i>d</i>:2′,3′-<i>d</i>′]anthra[1,2-<i>b</i>:5,6-<i>b</i>′]dithiophene (DBADT) and Its Derivatives: Effect of Substituents on Their Molecular Orientation and Transistor Properties
  作者：Keita Hyodo、Shuhei Nishinaga、Yuta Sawanaka、Takumi Ishida、Hiroki Mori、Yasushi Nishihara

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02557

  日期：2019.1.18

  mobility, as high as 0.66 cm2 V–1 s–1. The surface morphology and molecular orientation in thin films were also investigated using atomic force microscopy (AFM) and two-dimensional grazing incidence X-ray diffraction (2D-GIXD). It was found that the substituents and their positions affect the molecular orbitals, molecular orientation, and morphology of the thin films, producing different FET performance

  我们合成了二苯并[2,3- d：2'，3'- d ']蒽[1,2- b：5,6- b ']二噻吩（DBADT）和几种在不同位置带有烷基和苯基的衍生物。研究了合成化合物的光学和电化学性质。所有制造的OFET器件在环境条件下均表现出典型的p型行为，基于二苯基取代的类似物的OFET器件显示出优异的迁移率，高达0.66 cm 2 V –1 s –1。还使用原子力显微镜（AFM）和二维掠入射X射线衍射（2D-GIXD）研究了薄膜的表面形态和分子取向。发现取代基及其位置影响薄膜的分子轨道，分子取向和形态，从而产生不同的FET性能。
• A Practical Synthesis of 1,4-Diiodo-2,5-bis(chloromethyl)benzene and 1,4-Diiodo-2,5-bis(bromomethyl)benzene
  作者：Sigurd Höger、Gerald Gaefke、Volker Enkelmann

  DOI：10.1055/s-2006-942534

  日期：2006.9

  Iodination of protected bis(hydroxymethyl)benzene, deprotection of the resulting diiodo aromatics, and subsequent transformation of the hydroxymethyl groups to benzyl halides provides an easy and reliable way to the pure title compounds.

  保护的双（羟甲基）苯的碘化反应，对生成的二碘芳香化合物的脱保护，随后将羟甲基基团转化为苄基卤化物，提供了一种简便且可靠的方法来制备纯的目标化合物。
• Facile and highly selective monoacylation of symmetric diols adsorbed on silica gel with acetyl chloride
  作者：Haruo Ogawa、Misa Amano、Haruo Ogawa、Teiji Chihara

  DOI：10.1039/a707753j

  日期：——

  Monoacetylated alcohols of symmetric 1,n-diols are synthesized quantitatively by refluxing a suspension of the diols adsorbed on silica gel with acetylchloride.

  通过对称1,n-二醇吸附于硅胶上的悬浮液与乙酰氯回流反应，可以定量合成单乙酰化醇。

表征谱图