2-庚醇 - CAS号 543-49-7

物化性质

熔点：

-30.15°C
沸点：

160-162 °C (lit.)
密度：

0.817 g/mL at 25 °C (lit.)
闪点：

140 °F
溶解度：

3.27克/升
介电常数：

9.2100000000000009
LogP：

2.29
物理描述：

2-heptanol appears as a clear colorless alcohol with a mild alcohol odor. Insoluble in water. Floats on water. Soluble in most organic liquids. Moderately toxic. Used as a solvent for various resins and as a flotation agent for ore processing.
蒸汽密度：

Relative vapor density (air = 1): 4
蒸汽压力：

Vapor pressure, kPa at 20 °C: 0.133
折光率：

1.421-1.422
保留指数：

877;886;882.5;884;885;887;887;888;884;886;886;897;892;888;888;887;886;882;888;882.3;888.4;883;883;890;921;924;886;888;889;875;888;900;904;889;896;885;889;887;880;889;888;906;886;886.2;879;893;877;880;880;880;881;888;882;881;881;894;881;889
稳定性/保质期：

1. 这是一种无色液体，有dl-、d-、l-三种异构体，可燃。遇明火、高热或氧化剂时存在燃烧风险。它对金属没有腐蚀性，并表现出仲醇的化学反应性。 2. 它的毒性接近于己醇（大鼠经口LD50为4.9g/kg）。 3. 这种液体存在于烟叶中。

计算性质

辛醇/水分配系数(LogP)：

2.3
重原子数：

8
可旋转键数：

4
环数：

0.0
sp3杂化的碳原子比例：

1.0
拓扑面积：

20.2
氢给体数：

1
氢受体数：

1

ADMET

毒理性

暴露途径

这种物质可以通过吸入、皮肤接触和摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation, through the skin and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

吸入症状

咳嗽。喉咙痛。

Cough. Sore throat.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

皮肤症状

干燥的皮肤。

Dry skin.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

眼睛症状

红斑。疼痛。

Redness. Pain.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

摄入症状

燃烧的感觉。

Burning sensation.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

TSCA：

Yes
危险等级：

3
危险品标志：

Xn
安全说明：

S26,S36/37,S36/37/39
危险类别码：

R36,R21
WGK Germany：

3
海关编码：

29051900
危险品运输编号：

UN 1987 3/PG 3
危险类别：

3
RTECS号：

MJ2975000
包装等级：

III
危险性防范说明：

P261,P280,P305+P351+P338
危险性描述：

H225,H312,H315,H319,H335
储存条件：

储存于阴凉、干燥、通风良好的仓库中，远离火种和热源，防止阳光直射，并确保包装密封。应将此物品与酸类及食用化学品分开存放，切忌混合存储。储区需备有合适的材料以收容泄漏物。 25mg的玻璃瓶装外用木箱保护，储存于阴凉、干燥、通风的仓库内，远离火种和热源，并与氧化剂分开存放，密封保存。

SDS

SDS：37621331bb073b078b32a641d5a97561

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 2-庚醇
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
Methyl pentyl carbinol
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
易燃液体 (类别 3)
急性毒性, 经口 (类别 5)
急性毒性, 经皮 (类别 4)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词警告
危险申明
H226 易燃液体和蒸气
H303 吞咽可能有害。
H312 皮肤接触有害。
警告申明
预防措施
P210 远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。
P233 保持容器密闭。
P240 容器和接收设备接地。
P241 使用防爆的电气/ 通风/ 照明设备。
P242 只能使用不产生火花的工具。
P243 采取措施，防止静电放电。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
事故响应
P303 + P361 + P353 如果皮肤(或头发)接触：立即除去/脱掉所有沾污的衣物，用水清洗皮肤/淋
浴。
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.
P322 具体处置（见本标签上提供的急救指导）。
P363 沾污的衣服清洗后方可再用。
P370 + P378 火灾时：用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
安全储存
P403 + P235 保持低温，存放于通风良好处。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

模块 3. 成分/组成信息
3.1 物质
: Methyl pentyl carbinol
别名
: C7H16O
分子式
: 116.2 g/mol
分子量
组分浓度或浓度范围
Heptan-2-ol
<=100%
化学文摘登记号(CAS 543-49-7
No.) 208-844-3
EC-编号

模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。如呼吸停止,进行人工呼吸。请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。请教医生。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
禁止催吐。切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。用水漱口。请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
损害眼睛
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
小（起始）火时，使用媒介物如“乙醇”泡沫、干化学品或二氧化碳。大火时，尽可能使用水灭火。使用大量（
洪水般的）水以喷雾状应用；水柱可能是无效的。用大量水降温所有受影响的容器。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
用水喷雾冷却未打开的容器。

模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。避免吸入蒸气、烟雾或气体。保证充分的通风。移去所有火源。
谨防蒸气积累达到可爆炸的浓度。蒸气能在低洼处积聚。
6.2 环境保护措施
如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
围堵溢出，用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来，并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部
分)。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。避免吸入蒸气和烟雾。
切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
7.3 特定用途
无数据资料

模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
完全接触
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.4 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Camatril® (KCL 730 / Z677442, 规格 M)
飞溅保护
物料: 天然乳胶
最小的层厚度 0.6 mm
溶剂渗透时间: 60 min
测试过的物质Lapren® (KCL 706 / Z677558, 规格 M)
, 测试方法 EN374
如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不同于EN
374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应商联系。
这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
身体保护
全套防化学试剂工作服, 阻燃防静电防护服,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
（EN
14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
毒面具。呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 透明, 液体
颜色: 无色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 沸点、初沸点和沸程
160 - 162 °C - lit.
g) 闪点
60 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
0.817 g/cm3 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
热,火焰和火花。
10.5 不相容的物质
强氧化剂, 强酸
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
半数致死剂量 (LD50) 经口 - 大鼠 - 2,580 mg/kg
半数致死剂量 (LD50) 经皮 - 兔子 - 1,456 mg/kg
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入吸入可能有害。可能引起呼吸道刺激。
摄入如服入是有害的。
皮肤通过皮肤吸收有害。可能引起皮肤刺激。
眼睛可能引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
损害眼睛
附加说明
化学物质毒性作用登记: MJ2975000

模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
性物质将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 1987 国际海运危规: 1987 国际空运危规: 1987
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: ALCOHOLS, N.O.S. (Heptan-2-ol)
国际海运危规: ALCOHOLS, N.O.S. (Heptan-2-ol)
国际空运危规: Alcohols, n.o.s. (Heptan-2-ol)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 3 国际海运危规: 3 国际空运危规: 3
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: III 国际海运危规: III 国际空运危规: III
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否国际海运危规国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

模块 15 - 法规信息
N/A

模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

毒性

口服（兔子）LD50: 2,580 mg/kg
皮肤接触（兔子）LD50: 1,460 mg/kg

使用限量

FEMA(mg/kg):
- 无醇饮料：0.5
- 冷饮：0.5
- 糖果：1.0
- 焙烤制品：15.0
- 布丁类：5.0
- 胶姆糖：10.0
- 蘸浸调味料和涂抹料：12.0
- 沙拉调料：80.0

食品添加剂最大允许使用量及残留标准

添加剂中文名称: 2-庚醇
允许使用该种添加剂的食品中文名称: 食品
添加剂功能: 食用香料，用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量

化学性质

物理状态：无色液体
气味：鲜柠檬似香气和青草-草药气味，略有醚香和油香
沸点：157～161℃
溶解性：溶于乙醇和乙醚，微溶于水
天然来源：存在于苹果、草莓、丁香茎、姜、红茶、大豆等中

用途

根据GB 2760--1997规定为允许使用的食品用香料。
添加于硝基喷漆溶剂中作助溶剂，用作增塑剂、润湿剂、医药、香料等的中间体及分析化学试剂。

生产方法

方法一：溴化戊基镍与乙醛反应制取
方法二：甲基-戊基甲酮与金属钠在乙醇溶液中进行反应制取

类别

易燃液体

毒性分级

中毒

急性毒性

口服（大鼠）LD50: 2,580 毫克/ 公斤

刺激数据

皮肤接触（兔子）：500 毫克/ 24小时轻度
眼睛接触（兔子）：250 微克重度

可燃性危险特性

遇明火、高温或强氧化剂可燃；燃烧时会排放刺激烟雾

储运特性

库房需通风低温干燥保存

灭火剂

泡沫、二氧化碳、干粉、砂土

上下游信息

上游原料

中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
(R)-(-)-2-庚醇	(R)-2-heptanol	6033-24-5	C₇H₁₆O	116.203
正庚醇	1-Heptanol	111-70-6	C₇H₁₆O	116.203
2-庚基次氯酸盐	2-heptyl-hypochlorite	82004-65-7	C₇H₁₅ClO	150.649
2-氢过氧基庚烷	1-methylhexyl hydroperoxide	762-46-9	C₇H₁₆O₂	132.203
1,6-己二醇	1,6-hexanediol	629-11-8	C₆H₁₄O₂	118.176
(S)-1-氯-2-庚醇	(S)-1-chloro-2-heptanol	81007-64-9	C₇H₁₅ClO	150.649

下游产品

中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
(R)-(-)-2-庚醇	(R)-2-heptanol	6033-24-5	C₇H₁₆O	116.203
(S)-(+)-庚醇	(S)-(+)-2-heptanol	6033-23-4	C₇H₁₆O	116.203
3-庚醇	heptan-3-ol	589-82-2	C₇H₁₆O	116.203
2-甲氧基庚烷	2-heptyl methyl ether	57858-34-1	C₈H₁₈O	130.23
2-庚基次氯酸盐	2-heptyl-hypochlorite	82004-65-7	C₇H₁₅ClO	150.649
2-氢过氧基庚烷	1-methylhexyl hydroperoxide	762-46-9	C₇H₁₆O₂	132.203
——	O-Hept-2-yl-hydroxylamin	52370-38-4	C₇H₁₇NO	131.218

反应信息

作为反应物：

描述：

2-庚醇在双氧水作用下，以水为溶剂，反应 72.0h，生成 2-庚酮

参考文献：

名称：

通过MOF衍生的磁性纳米颗粒作为可回收的催化剂有效地进行醇的绿色选择性氧化†

摘要：

使用非均相的非贵重磁性Fe 3 O 4 @C催化剂，开发了一种简单高效的醇绿色氧化为相应羰基产物的合成策略。磁性纳米复合材料是通过一锅热分解含铁的MOF制备的，并通过粉末X射线衍射（PXRD），N 2物理吸附，原子吸收光谱（AAS），元素分析，扫描电子显微镜（SEM）进行全面表征）和透射电子显微镜（TEM）。Fe 3 O 4的催化活性在无碱条件下，使用过氧化氢作为绿色氧化剂，在纯水中选择性氧化醇的过程中研究了@C材料。除了对目标产物的高活性和选择性外，拟议的催化体系还具有广泛的芳基和烷基醇底物范围。此外，在所研究的条件下，通过使用外部磁场可以容易地分离磁性催化剂并重复使用至少四次，而不会显着降低催化效率。

DOI：

10.1039/c6ra01617k
作为产物：

描述：

2-庚酮在 bis(trimethylsilyl)azanide;[(Z)-N-ditert-butylphosphanyl-C-phenylcarbonimidoyl]-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]azanide;iron(2+) 、苯硅烷、 sodium hydroxide 作用下，以甲苯为溶剂，反应 5.0h，以55%的产率得到2-庚醇

参考文献：

名称：

（N-磷酰胺基）铁预催化剂，低载量下具有宽底物范围的羰基化合物在室温下进行氢化硅烷化

摘要：

据报道，由新的N-膦酰胺基配体支撑的三配位铁（II）和钴（II）配合物的合成和结构表征，以及这些配合物作为预催化剂成功地用于挑战性的室温下羰基化合物的氢化硅烷化反应。在锻炼后买酒。下所采用的严格的筛选条件（0.015摩尔％的Fe）苯乙酮的还原，该明确定义的铁（II）酰胺基预催化剂2B，具有大体积Ñ -2,6-二异丙基和二-叔-butylphosphino的内部分Ñ-膦酰胺基配体，表现出优异的催化性能。进一步的实验表明，在无光，过量汞存在或无溶剂条件下进行反应时，使用2b进行苯乙酮氢化硅烷化所获得的产率没有改变。值得注意的是，对于这种在室温下通过铁催化的醇铁催化的羰基氢甲硅烷基化反应，发现预催化剂2b具有最广泛的底物范围，从而能够化学选择性地还原结构多样的醛和酮以及酯类，在极低的负载量（0.01–1.0 mol％Fe）下，仅使用1当量的苯基硅烷还原剂。

DOI：

10.1021/om400883u
作为试剂：

描述：

奎宁在 9-芴酮、 2-庚醇、 sodium compound of heptan-2-ol 作用下，生成奎尼丁

参考文献：

名称：

奎宁部分消旋。

摘要：

DOI：

10.1021/ja01199a039

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文献信息

[EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF AN ENDOTHELIN RECEPTOR ANTAGONIST<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'UN ANTAGONISTE DU RÉCEPTEUR DE L'ENDOTHÉLINE

申请人：CIPLA LTD

公开号：WO2013057468A1

公开（公告）日：2013-04-25

The present invention relates to a novel process for the preparation of a compound of formula (I) wherein R is a methyl or methoxy group; to certain novel intermediates prepared in such a process and their use.

本发明涉及一种新型制备式(I)化合物的方法，其中R为甲基或甲氧基；以及在这种方法中制备的某些新型中间体及其用途。
SBA-15-Functionalized 3-Oxo-ABNO as Recyclable Catalyst for Aerobic Oxidation of Alcohols under Metal-Free Conditions

作者：Babak Karimi、Elham Farhangi、Hojatollah Vali、Saleh Vahdati

DOI：10.1002/cssc.201402059

日期：2014.9

The nitroxyl radical 3‐oxo‐9‐azabicyclo [3.3.1]nonane‐N‐oxyl (3‐oxo‐ABNO) has been prepared using a simple protocol. This organocatalyst is found to be an efficient catalyst for the aerobic oxidation of a wide variety of alcohols under metal‐free conditions. In addition, the preparation and characterization of a supported version of 3‐oxo‐ABNO on ordered mesoporous silica SBA‐15 (SABNO) is described

硝酰基自由基3-氧代-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-N-oxyl（3-oxo-ABNO）已使用简单的方案制备。已发现这种有机催化剂是在无金属条件下对多种醇进行好氧氧化的有效催化剂。此外，首次描述了在有序介孔二氧化硅SBA-15（SABNO）上支持的3-氧代ABNO的制备和表征。使用多种技术对催化剂进行了表征，包括同时热分析（STA），透射电子显微镜（TEM）和氮吸附分析。与（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基）氧基（TEMPO）相比，该催化剂在相同条件下几乎可以对相同范围的醇进行好氧氧化，其催化性能与其均相类似物相当，并且催化活性要好得多。反应条件。
Aerobic Oxidation of Alcohols Catalyzed by <i>in Situ</i> Generated Gold Nanoparticles inside the Channels of Periodic Mesoporous Organosilica with Ionic Liquid Framework

作者：Babak Karimi、Akram Bigdeli、Ali Asghar Safari、Mojtaba Khorasani、Hojatollah Vali、Somaiyeh Khodadadi Karimvand

DOI：10.1021/acscombsci.9b00160

日期：2020.2.10

In situ generated gold nanoparticles inside the nanospaces of periodic mesoporous organosilica with an imidazolium framework ([email protected]) were found to be highly active, selective, and reusable catalysts for the aerobic oxidation of activated and nonactivated alcohols under mild reaction conditions. The catalyst was characterized by nitrogen adsorption–desorption measurement, thermogravimetric

发现具有咪唑骨架的周期性介孔有机硅纳米空间内的原位生成的金纳米粒子是高活性，选择性和可重复使用的催化剂，可在温和的反应条件下对活化和非活化醇进行好氧氧化。该催化剂的特征在于氮吸附-解吸测量，热重分析（TGA），透射电子显微镜（TEM），元素分析（EA），漫反射红外傅里叶变换光谱（DRIFT），X射线光电子能谱（XPS）和电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）。在Cs 2 CO 3（35°C）或K 2的存在下，该催化剂表现出优异的催化活性。一氧化碳3（60°C）作为反应基础在甲苯中作为反应溶剂。在两种反应条件下，各种类型的醇（最多35个实例），包括活化的苄基，伯和仲脂族，杂环和具有挑战性的环状脂族醇，都以良好的产率和选择性很好地转化为预期的羰基化合物。还回收了催化剂并将其再利用至少七个反应循环。来自三个独立浸出测试的数据表明，浸出金颗粒的量可以忽略不计（<0.2 ppm）。据信，桥
Oxidation and β-Alkylation of Alcohols Catalysed by Iridium(I) Complexes with Functionalised N-Heterocyclic Carbene Ligands

作者：M. Victoria Jiménez、Javier Fernández-Tornos、F. Javier Modrego、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro

DOI：10.1002/chem.201502910

日期：2015.12.1

for the use of alcohols as alkylating agents for CC bond forming processes offering significant environmental benefits over traditional approaches. Iridium(I)‐cyclooctadiene complexes having a NHC ligand with a O‐ or N‐functionalised wingtip efficiently catalysed the oxidation and β‐alkylation of secondary alcohols with primary alcohols in the presence of a base. The cationic complex [Ir(NCCH3)(cod)(MeIm(2‐

借用氢的方法学允许将醇用作CC键形成过程的烷基化剂，与传统方法相比具有显着的环境效益。在碱存在下，具有NHC配体和O-或N-官能化的翼尖的铱（I）-环辛二烯络合物可有效催化仲醇与伯醇的氧化和β-烷基化。具有刚性O-官能化翼尖的阳离子络合物[Ir（NCCH 3）（cod）（MeIm（2-甲氧基苄基））] [BF 4 ]（cod = 1,5-环辛二烯，MeIm = 1-甲基咪唑基）显示苯甲醇在丙酮中脱氢的最佳催化剂性能，初始转换频率（TOF 0）为1283 h -1，以及2-丁醇与丁-1-醇的β-烷基化反应，在10小时内转化率为94％，对庚烷-2-醇的选择性为99％。我们已经通过DFT计算研究了完整的反应机理，包括脱氢，交叉羟醛缩合和氢化步骤。有趣的是，这些研究表明铱催化剂参与了导致形成新的CC键的关键步骤，该键涉及在碱性介质中生成的O-键烯醇与亲电子醛的反应。
Chemoselective Conjugate Reduction of α,β-Unsaturated Ketones Catalyzed by Rhodium Amido Complexes in Aqueous Media

作者：Xuefeng Li、Liangchun Li、Yuanfu Tang、Ling Zhong、Linfeng Cun、Jin Zhu、Jian Liao、Jingen Deng

DOI：10.1021/jo100256t

日期：2010.5.7

electron-withdrawing functional groups, could be reduced on the alkenic double bonds with high selectivities employing amido-rhodium hydride complex in aqueous media, and up to 100% chemoselectivity has been achieved. It is notable that the chemoselectivity was improved significantly on going from organic solvent to water. Moreover, a 1,4-addition mechanism has been proposed on the basis of the corresponding

尽管Noyori Ru-TsDPEN配合物的显着特征是转移氢化反应对C═O官能团具有高度的化学选择性并且对烯烃具有耐受性，但我们的早期报告表明，化学选择性可以从C═O切换为C═C键在活化的α，β-不饱和酮的转移氢化中。现在我们发现，即使在没有其他吸电子官能团的情况下，也可以在水性介质中使用酰胺-铑氢化物络合物以高选择性将各种α，β-不饱和酮还原成烯烃双键，并且具有很高的选择性。已经实现了化学选择性。值得注意的是，从有机溶剂到水，化学选择性显着提高。此外，1