2,2-二氟-1,3-二苯基-1,3-丙二酮 | 365-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 中文名称: 2,2-二氟-1,3-二苯基-1,3-丙二酮
• 英文名称: 2,2-difluoro-1,3-diphenylpropane-1,3-dione
• 英文别名: 2,2-difluoro-1,3-diphenyl-1,3-propanedione；difluorodibenzoylmethane
• CAS: 365-00-4
• 化学式: C₁₅H₁₀F₂O₂
• 分子量: 260.24
• InChiKey: JOVRDMZVXGHYHX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2914700090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二氟-1,3-二苯基-1,3-丙二酮 在 4-叔丁基-2,6-二甲基苯基三氟化硫 、 pyridine hydrofluoride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以89%的产率得到α,ο-diphenylperfluoropropane
  参考文献：
  名称：

  发现 4-叔丁基-2,6-二甲基苯基硫三氟化物作为一种具有高热稳定性和不寻常的耐水水解性的脱氧氟化剂，及其多样化的氟化能力，包括具有高立体选择性的脱氧氟-芳基亚磺酰化

  摘要：

  学术和工业领域都非常需要多功能、安全、货架稳定和易于处理的氟化剂，因为由于氟原子的独特作用，氟化化合物在许多领域引起了相当大的兴趣，例如药物发现当结合到分子中时。本文描述了许多取代且热稳定的三氟化苯硫的合成、性质和反应性，特别是 4-叔丁基-2,6-二甲基苯硫三氟化物（Fluolead，1k），作为一种结晶固体，在接触时具有惊人的高稳定性与当前的试剂（例如 DAST 及其类似物）相比，具有水和作为脱氧氟化剂的优越效用。1k 上的取代基在热稳定性和水解稳定性、氟化反应性、并阐明了它所经历的高产氟化机理。除了醇、醛和可烯醇化酮的氟化外，1k 还可以高产率顺利地将不可烯醇化的羰基转化为 CF(2) 基团，将羧基转化为 CF(3) 基团。1k 还以高产率分别将 C(=S) 和 CH(3)SC(=S)O 基团转化为 CF(2) 和 CF(3)O 基团。此外，1k 可实现二醇和氨基醇的高度立体选择性脱

  DOI：

  10.1021/ja106343h
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酰基甲烷 在 碘苯二乙酸 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以73%的产率得到2,2-二氟-1,3-二苯基-1,3-丙二酮
  参考文献：
  名称：

  使用 PhI(OAc)2 介导的亲核氟化物对 1,3-二羰基化合物的表观亲电氟化

  摘要：

  报道了使用 Et3N·3HF 作为亲核氟化物源的 1,3-二羰基化合物的表观亲电氟化。该反应需要 PhI(OAc)2 作为氧化剂，可以在标准实验室玻璃器皿中安全进行。在某些情况下，观察到了与 Selectfluor 相比的替代选择性。这种方法可以减少我们对难以处理的氟气和源自元素氟的昂贵亲电子氟化剂的依赖。介绍了与活性氟化物质和氟化物/乙酸盐交换相关的机理分析。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500370

文献信息

• Power- and structure-variable fluorinating agents. The N-fluoropyridinium salt system
  作者：Teruo Umemoto、Shinji Fukami、Ginjiro Tomizawa、Kikuko Harasawa、Kosuke Kawada、Kyoichi Tomita

  DOI：10.1021/ja00179a047

  日期：1990.11

  N-Fluoropyridinium salts provide a new system of fluorinating agents by which a wide range of nucleophilic substrates differing in reactivity can be fluorinated due to the varying degree of fluorinating power and also fluorinated very selectively through structural alteration. The scope of selective fluorination should be broadened considerably on the basis of the present results. The N-fluoropyridinium

  N-氟吡啶鎓盐提供了一种新的氟化剂系统，通过该系统，由于氟化能力的不同程度，反应性不同的各种亲核底物可以被氟化，并且还可以通过结构改变非常有选择性地氟化。在现有结果的基础上，选择性氟化的范围应该大大拓宽。因此，N-氟吡啶鎓盐系统应该可以制备许多有用的有机氟化合物
• 2,2-Difluoro-1,3-diketones as <i>gem</i> -Difluoroenolate Precusors for Asymmetric Aldol Addition with <i>N</i> -Benzylisatins
  作者：Jinlong Qian、Wenbin Yi、Xin Huang、Jerry P. Jasinski、Wei Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201600392

  日期：2016.9.1

  2,2‐Difluoro‐1,3‐diketones are introduced as gem‐difluoroenolate precursors for the first example of an organocatalytic asymmetric aldol addition with N‐benzylisatins to form 3‐difluoroalkyl‐3‐hydroxyoxindoles.

  2,2-二氟-1,3-二酮类引入作为宝石-difluoroenolate前体的有机催化不对称醛醇加成与第一示例Ñ -benzylisatins形成3-二氟烷基-3- hydroxyoxindoles。
• Controlling reactivity through liquid assisted grinding: the curious case of mechanochemical fluorination
  作者：Joseph L. Howard、Yerbol Sagatov、Laura Repusseau、Christiane Schotten、Duncan L. Browne

  DOI：10.1039/c6gc03139k

  日期：——

  mechanochemically milled organic reaction where liquid-assisted grinding controls the selectivity, such a phenomenon has not been reported/observed before. It was found that upon milling dibenzoylmethane with Selectfluor in the absence of any solvent, a 3:1 ratio of monofluorinated:difluorinated product was observed. Whereas, addition of 0.125 mL of acetonitrile (∼10% of the total volume of materials present)

  我们已经确定了一个机械化学研磨的有机反应的例子，其中液体辅助研磨控制了选择性，这种现象以前没有被报道/观察到。发现在不存在任何溶剂的情况下将二苯甲酰甲烷与Selectfluor研磨时，观察到3 ：1的单氟化：二氟化产物比例。而向研磨的反应混合物中添加0.125 mL乙腈（占存在的材料总体积的10％），得到50 ：1选择性。此外，这种现象适用于迄今探索的小范围的二酮底物。另外，我们已经证明，通过简单地从添加乙腈切换为添加碳酸钠，可以实现二氟化。在后一种情况下，最值得注意的是与传统溶剂方法相比，反应时间减少了，在研磨机中为2小时，在烧瓶中为24小时。
• Preparation of iodonium ylides: probing the fluorination of 1,3-dicarbonyl compounds with a fluoroiodane
  作者：Gemma C. Geary、Eric G. Hope、Kuldip Singh、Alison M. Stuart

  DOI：10.1039/c4ra15733h

  日期：——

  isolation of iodonium ylide 8, from the reaction of fluoroiodane 1 with ethyl 3-oxo-3-phenylpropanoate 5 in the presence of potassium fluoride, provides strong evidence that 1,3-dicarbonyl compounds undergo an addition reaction with fluoroiodane 1 to form an iodonium intermediate which can be deprotonated to generate an iodonium ylide. In the presence of TREAT-HF, however, the iodonium intermediate reacts

  的碘鎓叶立德隔离8，从fluoroiodane的反应1用3-氧代-3-苯基丙5中的氟化钾的存在下，提供了强有力的证据，1,3-二羰基化合物经历与fluoroiodane加成反应1以形成可以被去质子化以生成碘鎓叶立德的碘鎓中间体。然而，在TREAT-HF的存在下，碘鎓中间体反应形成2-氟-1,3-二羰基产物，我们建议氟碘烷1通过加成/取代机理模拟亲电氟化。通过成功地使分离出的碘鎓叶立德反应获得了支持该机制的进一步证据。8用TREAT-HF，盐酸，乙酸和对甲苯磺酸分别形成2-氟-，2-氯-，2-乙酰基和2-甲苯基-1，3-酮酸酯。
• Efficient electrophilic fluorination of β-dicarbonyl compounds with the selectfluor reagent F-TEDA-BF₄{1-chloromethyl-4-fluoro-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(tetrafluoroborate)}
  作者：R. Eric Banks、Nicholas J. Lawrence、Allan L. Popplewell

  DOI：10.1039/c39940000343

  日期：——

  1,3-Dicarbonyl compounds (acyclic and cyclic 1,3-diketones, β-ketoesters, β-ketoamides) are converted efficiently to 2-monofluoro derivatives, and thence to 2,2-difluoro derivatives, with 1-chloromethyl-4-fluoro-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(tetrafluoroborate).

  1,3-二羰基化合物（包括无环和环状1,3-二酮、β-酮酯、β-酮酰胺）能够高效转化为2-单氟衍生物，进而通过1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双(四氟硼酸盐)转化为2,2-二氟衍生物。