cyclotetradecane-1,4-dione | 69703-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cyclotetradecane-1,4-dione
• CAS: 69703-96-4
• 化学式: C₁₄H₂₄O₂
• 分子量: 224.343
• InChiKey: ZEYNNIACAULNFO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  54-56 °C
• 沸点：
  363.3±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.929±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclotetradecane-1,4-dione 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以81%的产率得到15-oxabicyclo<10.2.1>pentadecane-12,14(1)-diene
  参考文献：
  名称：

  利用环扩大反应合成[10]杂烷

  摘要：

  通过2-羟基-1-硝基双环[9.3.1]十五烷-12-one（2）将2-硝基环十二烷酮（1，n = 1）扩环为2-羟基-5-硝基环十四烷甲酸甲酯（4，n = 1）。，n = 1）在进一步转化后以高产率的环十四烷-1,4-二酮（12）传递。在迪安-斯达克分水器上用对甲苯磺酸处理该化合物，得到[10]（2,5）呋喃喃酮（20）。在氨或伯胺的存在下，相应的[10]（2,5）pyrrolophanes 15 - 19获得。[10]（2,5）噻吩的相应制备方法（21），但几种硫化剂对12的作用却不太成功。仅获得少量的不纯物21。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85341-2
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium dithionite 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 cyclotetradecane-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  分子内偶联αω-双-二重氮酮合成一些中环和大环环烷-2-烯-1,4-二酮

  摘要：

  在Cu（acac）2（Hacac =乙酰丙酮）存在下，一些αω-双-二重氮酮在分子内与氮的损失偶合，得到环烷-2-烯-1,4-二酮；通过连二亚硫酸钠和氢氧化钠的连续处理，可将二烯酮转化为稠环环戊烯酮。

  DOI：

  10.1039/c39780001069

文献信息

• Diradical-Promoted (<i>n </i>+ 2 − 1) Ring Expansion:  An Efficient Reaction for the Synthesis of Macrocyclic Ketones
  作者：Georg Rüedi、Matthias A. Oberli、Matthias Nagel、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1021/ol048701e

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] A diradical-promoted (n + 2 - 1) ring expansion reaction based on vinyl side chain insertion (+2C) and decarbonylation (-1C) has been developed. Flash vacuum pyrolysis (FVP) of medium- and large-ring 2-trimethylsilyloxy-2-vinyl-cycloalkanones at 500-600 degrees C affords the one-carbon ring-expanded cycloalkanones in good yields. Methyl groups on the vinyl moiety are transformed

  [反应：见正文]已经开发了基于乙烯基侧链插入（+ 2C）和脱羰基（-1C）的双自由基促进的（n + 2-1）扩环反应。在500-600摄氏度下，中环和大环2-三甲基甲硅烷基氧基-2-乙烯基-环烷酮的快速真空热解（FVP）可提供高收率的单碳环膨胀的环烷酮。乙烯基部分上的甲基分别被区域特异性地转化为相应的α-和β-取代基。2-乙炔基前体类似物以相似的方式反应，得到α，β-不饱和环状酮。
• [EN] SYNTHESIS OF 14-METHYL-16-OXABICYCLO[10.3.1]HEXADEC-12-ENE<br/>[FR] SYNTHÈSE DE 14-MÉTHYL-16-OXABICYCLO [10.3.1] HEXADÉC-12-ÈNE
  申请人：INT FLAVORS & FRAGRANCES INC

  公开号：WO2020150454A1

  公开（公告）日：2020-07-23

  Disclosed is a scalable process for preparation of 14-methyl-16-oxabicyclo[10.3.1]hexadec-12-ene (BCE), a key intermediate for manufacture of fragrance ingredient 3-methylcyclopentadecenone (MUSCENONE®) and analogs through reaction of 3-Methyl-1,5-cyclopentadecanedione (MCPD) and analogs with a metal or metalloid alkoxide in high yield and purity.

  本发明公开了一种可扩展的制备14-甲基-16-氧杂双环[10.3.1]十六烷-12-烯（BCE）的过程，该过程通过将3-甲基-1,5-环戊二酮（MCPD）和类似物与金属或类金属烷氧基反应，高产率高纯度制备香料成分3-甲基环戊十五烯酮（MUSCENONE®）和类似物的关键中间体。
• KULKOWIT S.; MCKERVEY M. A., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1978, NO 23, 1069-1070
  作者：KULKOWIT S.、 MCKERVEY M. A.

  DOI：——

  日期：——
• SYNTHESIS OF 14-METHYL-16-OXABICYCLO[10.3.1]HEXADEC-12-ENE
  申请人：International Flavors & Fragrances Inc.

  公开号：EP3911656A1

  公开（公告）日：2021-11-24
• Synthesis of [10]heterophanes using a ring enlargement reaction
  作者：Ferrid Hadj-Abo、Stefan Bienz、Manfred Hesse

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85341-2

  日期：1994.1

  The ring enlargement of 2-nitrocyclododecanone (1, n = 1) to methyl 2-hydroxy-5-nitrocyclotetradecanecarboxylate (4, n = 1) via 12-hydroxy-1-nitrobicyclo[9.3.1]pentadecane-12-one(2, n = 1) delivered after further transformations in good yield cyclotetradecane-1,4-dione (12). Treatment of this compound with para-toluene sulfonic acid at a Dean-Stark water trap afforded [10](2,5)furanophane (20). In

  通过2-羟基-1-硝基双环[9.3.1]十五烷-12-one（2）将2-硝基环十二烷酮（1，n = 1）扩环为2-羟基-5-硝基环十四烷甲酸甲酯（4，n = 1）。，n = 1）在进一步转化后以高产率的环十四烷-1,4-二酮（12）传递。在迪安-斯达克分水器上用对甲苯磺酸处理该化合物，得到[10]（2,5）呋喃喃酮（20）。在氨或伯胺的存在下，相应的[10]（2,5）pyrrolophanes 15 - 19获得。[10]（2,5）噻吩的相应制备方法（21），但几种硫化剂对12的作用却不太成功。仅获得少量的不纯物21。