6^A,6^B,6^E-Tris(O-mesitylenesulfonyl)-α-cyclodextrin

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6^A,6^B,6^E-Tris(O-mesitylenesulfonyl)-α-cyclodextrin
• 英文别名: [(1S,3R,5R,6S,8R,10R,11S,13R,15R,16S,18R,20R,21S,23R,25R,26S,28R,30R,31R,32R,33R,34R,35R,36R,37R,38R,39R,40R,41R,42R)-31,32,33,34,35,36,37,38,39,40,41,42-dodecahydroxy-10,15,30-tris(hydroxymethyl)-20,25-bis[(2,4,6-trimethylphenyl)sulfonyloxymethyl]-2,4,7,9,12,14,17,19,22,24,27,29-dodecaoxaheptacyclo[26.2.2.23,6.28,11.213,16.218,21.223,26]dotetracontan-5-yl]methyl 2,4,6-trimethylbenzenesulfonate
• 化学式: C₆₃H₉₀O₃₆S₃
• 分子量: 1519.58
• InChiKey: WIANECBBDZUOFT-GDPGAHJBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.6
• 重原子数：
  102
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  25.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  570
• 氢给体数：
  15
• 氢受体数：
  36

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6^A,6^B,6^E-Tris(O-mesitylenesulfonyl)-α-cyclodextrin 在 sodium hydroxide 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Determination of the structures of tris(6-O-mesitylenesulfonyl)-.alpha.-cyclodextrin regioisomers by proton NMR analyses of the corresponding 3,6-anhydrocyclodextrin derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00063a005
• 作为产物：
  描述：

  在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 生成 6^A,6^B,6^E-Tris(O-mesitylenesulfonyl)-α-cyclodextrin
  参考文献：
  名称：

  Qualitative evaluation of regioselectivity in the formation of di- and tri-6-O-tritylates of α-cyclodextrin

  摘要：

  反应产物的定量分析表明，在55℃的吡啶中，6A,6D-双O-三苯基甲基-α-环糊精（CD），AD异构体，与三苯基氯化物反应，生成了仅为同时生成的6A，6B，6D-三O-三苯基甲基-α-CD的25％的6A，6B，6E-三O-三苯基甲基-α-CD。这表明AD异构体中葡萄糖吡喃-A和-D（Glu-A和-D）的笨重三苯基甲基基团主要在逆时针方向（分别为Glu-F和-C）上阻碍相邻葡萄糖吡喃的C（6）-OH的附加三苯基化反应。AD异构体的1H NMR光谱表明，由于三苯基甲基基团的环电流，Glu-C和-F的O（6）-H和C（6）-H信号向上移动。因此，可以得出结论，Glu-A和Glu-D上的笨重三苯基甲基基团定向到Glu-F和Glu-C，分别在Glu-F和Glu-C上立体阻碍了附加的三苯基化反应。在单6-O-三苯基甲基-α-CD、6A，6B-双和6A，6C-双O-三苯基甲基-α-CD的附加三苯基化反应中也观察到类似的立体位阻。

  DOI：

  10.3762/bjoc.11.168

文献信息

• ¹H NMR Study of the Regioisomers of Primary<i>O</i>-Di- and Trisubstituted α-Cyclodextrins
  作者：Yoshihisa Matsui、Masahiko Fujie、Hiroshi Sakate

  DOI：10.1246/bcsj.61.3409

  日期：1988.10

  The regioisomers of bis- and tris[C(6)-O-sulfonylated] α-cyclodextrins were converted in satisfactory yields to the corresponding C(6)-pyridinio derivatives, which afforded the characteristic splitting patterns of 1H NMR signals available for a regioisomer determination. Electrostatic repulsive interactions between the positively charged pyridinio groups play an important role in the remarkable splitting of the 1H NMR signals observed for some regioisomers.

  双[C(6)-O-磺酸酯化]α-环糊精和三[C(6)-O-磺酸酯化]α-环糊精的区域异构体以令人满意的产率转化为相应的C(6)-吡啶铵衍生物，这些衍生物呈现出用于区域异构体鉴定的1H NMR信号的特征分裂模式。正电荷吡啶铵基团之间的电静态排斥相互作用在某些区域异构体中观察到的1H NMR信号显著分裂中起着重要作用。
• Regioselectivity in the formation of di- and tri-6-O-mesitylenesulfonates of α-cyclodextrin
  作者：Keisuke Yoshikiyo、Misaki Shinjo、Yoshihisa Matsui、Tatsuyuki Yamamoto

  DOI：10.1016/j.carres.2014.10.027

  日期：2015.1

  analysis of the reaction products for α-cyclodextrin (α-CD) with mesitylenesulfonyl chloride (MessCl) showed that di- and tri-mesitylenesulfonylation of the primary hydroxy groups of α-CD is regioselective. The reaction of mono-6-O-mesitylenesulfonyl-α-CD with MessCl in pyridine gave less 6(A),6(C)-di-O-mesitylenesulfonyl-α-CD than 6(A),6(B)-di-O-mesitylenesulfonyl-α-CD. The reaction of 6(A),6(D)-d

  定量分析α-环糊精（α-CD）与均三甲磺酰氯（MessCl）的反应产物表明，α-CD伯羟基的二-和三-甲磺酰基磺酰化具有区域选择性。单-6-O-亚甲磺酰基-α-CD与MessCl在吡啶中的反应产生的6（A），6（C）-二-O-亚甲磺酰基-α-CD少于6（A），6（B）-二-O-均三甲磺酰基-α-CD。6（A），6（D）-二-O-亚甲磺酰基-α-CD与MessCl的反应产生较少的6（A），6（B），6（E）-三-O-亚甲磺酰基-α-CD比6（A），6（B），6（D）-三-O-均三甲磺酰基-α-CD。这些结果表明，与吡喃葡萄糖-A（Glc-A）连接的均三甲磺酰基会进一步延迟Glc-C的伯羟基的均三甲磺酰基化。
• 6A6B-, 6A6C-, and 6A6D-disulfonates of .alpha.-cyclodextrin
  作者：Kahee Fujita、Atsuo Matsunaga、Taiji Imoto

  DOI：10.1021/ja00331a061

  日期：1984.9
• 6-Polysubstituted .alpha.-cyclodextrins. Application of Korner's absolute method of isomer determination
  作者：Kahee. Fujita、Hatsuo. Yamamura、Atsuo. Matsunaga、Taiji. Imoto、Kunihide. Mihashi、Toshihiro. Fujioka

  DOI：10.1021/ja00275a042

  日期：1986.7
• Qualitative evaluation of regioselectivity in the formation of di- and tri-6-<i>O</i>-tritylates of α-cyclodextrin
  作者：Keisuke Yoshikiyo、Yoshihisa Matsui、Tatsuyuki Yamamoto

  DOI：10.3762/bjoc.11.168

  日期：——

  The quantitative analysis of reaction products showed that the reaction of 6^A,6^D-di-O-trityl-α-cyclodextrin (CD), AD-isomer, with trityl chloride in pyridine at 55 °C gave 6^A,6^B,6^E-tri-O-trityl-α-CD, the amount of which was only 25% of that of simultaneously formed 6^A,6^B,6^D-tri-O-trityl-α-CD. This indicates that the bulky trityl groups of glucopyranose-A and -D (Glu-A and -D, respectively) in the AD-isomer mainly retard the additional tritylation of the C(6)-OH of the adjacent glucopyranoses in a counter-clockwise direction (Glu-F and -C, respectively). ¹H NMR spectra of the AD-isomer showed that the O(6)-H and C(6)-H signals of Glu-C and -F are shifted upfield due to the ring current of the trityl groups. Thus, it is concluded that the bulky trityl groups on Glu-A and Glu-D are oriented to Glu-F and Glu-C, respectively, and sterically retard additional tritylation on Glu-F and Glu-C. Similar steric hindrance was also observed in the additional tritylations of mono-6-O-trityl-α-CD, 6^A,6^B-di- and 6^A,6^C-di-O-trityl-α-CD’s.

  反应产物的定量分析表明，在55℃的吡啶中，6A,6D-双O-三苯基甲基-α-环糊精（CD），AD异构体，与三苯基氯化物反应，生成了仅为同时生成的6A，6B，6D-三O-三苯基甲基-α-CD的25％的6A，6B，6E-三O-三苯基甲基-α-CD。这表明AD异构体中葡萄糖吡喃-A和-D（Glu-A和-D）的笨重三苯基甲基基团主要在逆时针方向（分别为Glu-F和-C）上阻碍相邻葡萄糖吡喃的C（6）-OH的附加三苯基化反应。AD异构体的1H NMR光谱表明，由于三苯基甲基基团的环电流，Glu-C和-F的O（6）-H和C（6）-H信号向上移动。因此，可以得出结论，Glu-A和Glu-D上的笨重三苯基甲基基团定向到Glu-F和Glu-C，分别在Glu-F和Glu-C上立体阻碍了附加的三苯基化反应。在单6-O-三苯基甲基-α-CD、6A，6B-双和6A，6C-双O-三苯基甲基-α-CD的附加三苯基化反应中也观察到类似的立体位阻。