methyl 3-(4-methylphenyl)-3-oxopropanedithioate | 83392-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3-(4-methylphenyl)-3-oxopropanedithioate
• 英文别名: 3-(p-Tolyl)-3-keto-propanedithioic acid-methylester
• CAS: 83392-35-2
• 化学式: C₁₁H₁₂OS₂
• 分子量: 224.348
• InChiKey: OGWSPTVGPYXENR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  54-55 °C
• 沸点：
  369.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.185±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  74.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(4-methylphenyl)-3-oxopropanedithioate 在 亚硝酸特丁酯 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 以86%的产率得到3-(methylthio)-1-(p-tolyl)prop-2-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  酮肟的异常行为：无试剂的光化学途径，到炔基硫醚。

  摘要：

  酮肟的独特性质主要用于杂环的合成。相反，它们吸收光和光电子转移过程的潜力仍然具有挑战性。控制酮肟策略的直接激发的广泛兴趣开辟了非常规的反应途径，从而使光化学分子内骨架修饰能够构成炔烃硫化物，而传统的活化是无法实现的。尽管取得了数十年的进步，但炔烃硫化物，特别是那些由极性官能团组成并衍生自可再生资源的硫化物，仍然未知。这些发现证明了从β-氧代二硫代酯中还原的酮肟对于确定反应条件的重要性。该方法使用温和的反应条件来生成激发态光还原剂，以使炔基硫醚阵列功能化。此外，使用电化学和光谱技术/实验对基本步骤的基本理解揭示了PCET途径可以实现这种转化，而所涉及的底物及其性能以及改进的经济工具则表明了该方法的翻译潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00417
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-甲基苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-丙烯-1-酮 在 三氟化硼乙醚 、 硫化氢 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到methyl 3-(4-methylphenyl)-3-oxopropanedithioate
  参考文献：
  名称：

  Sulfhydrolysis of Acyl Ketene Dithioacetals: A Convenient Synthesis of β-Oxodithioesters

  摘要：

  beta-Oxodithioesters are obtained in. good yields from acyl ketenedithioacetals on treatment with hydrogen sulphide in the presence of boron trifluoride etherate in refluxing dioxane.

  DOI：

  10.1080/00397919908086034

文献信息

• Alkylation of aryl 3-oxopropanedithioate and 3-amino-1-aryl-3-thioxo-1-propanones as an effective tool for the construction of differently substituted thiophenes and annulated thiophenes
  作者：Reichel Samuel、Prakash Chandran、S. Retnamma、K.A. Sasikala、N.K. Sreedevi、E.R. Anabha、C.V. Asokan

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.036

  日期：2008.6

  The alkylation of aryl 3-oxopropanedithioate with α-haloketones under different reaction conditions afforded substituted aryl[2-(methylsulfanyl)-4-phenyl-3-thienyl]methanones and [3-aryl-5-(methylsulfanyl)-2-thienyl](phenyl)methanones. The same strategy was extended to 3-amino-1-aryl-3-thioxo-1-propanones to afford aryl[2-amino-4-phenyl-3-thienyl]methanones and ethyl 3-phenyl-5-piperidino-2-thiophene

  在不同的反应条件下，将3-氧代丙烷二硫代芳基烷基酯与α-卤代烷基进行烷基化，得到取代的芳基[2-（甲基硫烷基）-4-苯基-3-噻吩基]亚甲基和[3-芳基-5-（甲基硫烷基）-2-噻吩基] （苯基）甲烷。将相同的策略扩展至3-氨基-1-芳基-3-硫代氧-1-丙烷，以得到芳基[2-氨基-4-苯基-3-噻吩基]甲酮和乙基3-苯基-5-哌啶子基-2-噻吩羧酸盐。
• p -Toluenesulfonic acid-catalyzed metal-free formal [4 + 1] heteroannulation via N H/O H/S H functionalization: One-pot access to 2-aryl/hetaryl/alkyl benzazole derivatives
  作者：Abhijeet Srivastava、Gaurav Shukla、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1016/j.tet.2016.12.073

  日期：2017.2

  concise and direct one-pot [4 + 1] synthetic strategy for the construction of 2-substituted benzazoles such as benzoxazoles and benzothiazoles has been disclosed in high yields (80–98%) by cascade coupling reaction of 2-amino(thio)phenols with β-oxodithioesters. The current approach enables NH/OH/SH functionalization in one-pot under solventless condition leading to diverse benzazoles without use of any

  通过2-氨基（硫代）的级联偶联反应，已公开了一种高产率（80-98％）的简洁，直接的一锅[4 +1]合成策略，用于构建2-取代的苯并唑，如苯并恶唑和苯并噻唑酚与β-氧二硫代酯。目前的方法可以在无溶剂条件下在一锅中实现N H / O H / S H官能化，从而无需使用任何外部金属即可产生多种苯并恶唑。各种各样的2-氨基（硫代）酚和β-氧二硫代酯均具有出色的官能团耐受性，可用于该转化。此外，我们通过证明其与DNA拓扑异构酶II抑制剂的多样化多样化的相容性，抢占了这一新策略的广泛含义。
• Yb(OTf)₃ catalyzed [3 + 2] annulations of D–A cyclopropanes with β-oxodithioesters: a regioselective synthesis of tetrahydrothiophenes
  作者：Shu-Wen Wang、Wei-Si Guo、Li-Rong Wen、Ming Li

  DOI：10.1039/c5ra06355h

  日期：——

  An efficient approach to synthesis tetrahydrothiophenes was developed through the reaction of β-oxodithioesters and D–A cyclopropanes catalyzed by Yb(OTf)₃. This methodology was highly regioselective.

  通过Yb(OTf)₃催化的β-氧代二硫酸酯和D-A环丙烷的反应，开发了一种合成四氢噻吩的高效方法。这种方法具有很高的区域选择性。
• A new general method for the synthesis of thiophenes through acid mediated cyclization of mixed acetals derived from β-oxodithiates and bromoacetaldehyde acetal
  作者：C.S. Pradeepa Kumara、G. Byre Gowda、N. Ramesh、M.P. Sadashiva、H. Junjappa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.04.100

  日期：2016.6

  presence of anhydrous potassium carbonate in dimethyl formamide at 80 °C to yield the corresponding mixed acetals. These acetals undergo smooth cyclization in the presence of ethanolic orthophosphoric acid to afford the corresponding 2-methylthio-3-acyl/aroyl/heteroaroyl thiophenes in 64–85% high overall yields.

  在无水碳酸钾存在下，在二甲基甲酰胺中，于80°C，β-二硫代硫酸盐与溴乙醛二乙缩醛反应，生成相应的混合乙缩醛。这些缩醛在乙醇正磷酸存在下进行平滑环化，从而以64-85％的高总收率提供相应的2-甲硫基-3-酰基/芳酰基/杂芳酰基噻吩。
• Diversity oriented catalyst-free and solvent-free one-pot MCR at room temperature: rapid and regioselective convergent approach to highly functionalized dihydro-4H-thiopyrans
  作者：Suvajit Koley、Sushobhan Chowdhury、Tanmoy Chanda、B. Janaki Ramulu、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1016/j.tet.2013.07.001

  日期：2013.9

  Highly convergent and regioselective approach to hitherto unreported and synthetically demanding 6-cycloamino-2-(methyl/benzyl)sulfanyl-3-(aroyl/hetaroyl/alkanoyl)-4-aryl-5,6-dihydro-4H-thiopyrans has been developed via one-pot three-component domino coupling of β-oxodithioesters, α,β-unsaturated aldehydes, and cyclic aliphatic secondary amines at room temperature under catalyst-free and solvent-free

  高度会聚和区域选择性的方法来迄今未报告的和合成苛刻6-环氨基-2-（甲基/苯甲基）硫烷基-3-（芳酰基/杂芳酰基/链烷酰基）-4-芳基-5,6-二氢-4- ħ -thiopyrans一直通过在无催化剂和无溶剂条件下于室温下通过一锅三组分的β-氧二硫代酯，α，β-不饱和醛和环状脂族仲胺的多米诺偶联反应开发。该策略的吸引人的特征包括条件温和，反应时间短，原子经济性高，产率高以及在单个冲程中形成三个新键（C–C，C–N和C–S）和一个环的功效。